methyl 2,6-dideoxy-3,4-bis-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside | 98292-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,6-dideoxy-3,4-bis-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2,6-dideoxy-3,4-di-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside；[(2R,3R,4S,6S)-6-methoxy-3-(4-methoxybenzoyl)oxy-2-methyloxan-4-yl] 4-methoxybenzoate
• CAS: 98292-31-0
• 化学式: C₂₃H₂₆O₈
• 分子量: 430.455
• InChiKey: RZVGLOAKRXHAMT-AKQDLLBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  560.5±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-dideoxy-3,4-bis-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside 在 lithium aluminium tetrahydride 、 无水碳酸镉 、 水 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 58.67h， 生成 (21',23'-epoxy-14'-hydroxy-24'-nor-5'β,14'β-chola-10',22'-dien-3'β-yl) O-<2''',6'''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-O-<2'',6''-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranosyl>-(1->4)-<2,6-dideoxy-β-D-ribo-hexopyranoside>
  参考文献：
  名称：

  在心脏类固醇上。十六。洋地黄毒的立体选择性β-糖基化：洋地黄毒的合成†

  摘要：

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680203
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-benzylidene-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 2,6-dideoxy-3,4-bis-O-(p-methoxybenzoyl)-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Assembly of Digitoxin by Gold(I)-Catalyzed Glycosidation of Glycosyl o-Alkynylbenzoates

  摘要：

  Digitoxin, a clinically important cardiac trisactharicle, was assembled efficiently from digitoxigenin and 3,4-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-digitoxosyl o-cyclopropylethynyl-benzoate in 9 steps and 52% overall yield via alternate glycosylation and protecting group manipulation. The present synthesis showcases the advantage of the gold(I)-catalyzed glycosylation protocol in the synthesis of glycoconjugates containing acid-labile 2-deoxysugar linkages.

  DOI：

  10.1021/jo201850z

文献信息

• Assembly of Digitoxin by Gold(I)-Catalyzed Glycosidation of Glycosyl <i>o</i>-Alkynylbenzoates
  作者：Yuyong Ma、Zhongzhen Li、Hefang Shi、Jian Zhang、Biao Yu

  DOI：10.1021/jo201850z

  日期：2011.12.2

  Digitoxin, a clinically important cardiac trisactharicle, was assembled efficiently from digitoxigenin and 3,4-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-digitoxosyl o-cyclopropylethynyl-benzoate in 9 steps and 52% overall yield via alternate glycosylation and protecting group manipulation. The present synthesis showcases the advantage of the gold(I)-catalyzed glycosylation protocol in the synthesis of glycoconjugates containing acid-labile 2-deoxysugar linkages.
• On Cardioactive Steroids. XVI. Stereoselective ?-Glycosylation of Digitoxose: The Synthesis of Digitoxin
  作者：Karel Wiesner、Thomas Y. R. Tsai、Haolun Jin

  DOI：10.1002/hlca.19850680203

  日期：1985.3.27

  Two methods for stereoselective β-glycosylation of digitoxose were developed. The first achieved stereocontrol by a 1,3-participation of a N-methylurethane group under acid catalysis. The second utilized mercuric-ion catalyzed cleavage of thioglycosides and a 1,3-participation of a p-methoxybenzoyl group in a neutral medium. The first highly stereoselective and quite efficient synthesis of digitoxin

  开发了两种方法对洋地黄糖进行立体选择性β-糖基化。第一个通过在酸催化下N-甲基氨基甲酸酯基团的1,3-参与实现了立体控制。第二种在中性介质中利用汞离子催化的硫糖苷的裂解和对甲氧基苯甲酰基的1，3-参与。通过这些方法的组合，首次实现了高度立体选择性和相当有效的洋地黄毒苷（C7）合成。呋喃基-取代的前体IV洋地黄毒苷的（方案1）作为糖苷配基，和呋喃基团是由我们的已知氧化方法转化为洋地黄毒苷的不饱和内酯（米氯过苯甲酸/加入NaBH 4）分子中碳水化合物部分的组装和解封完成后）。