(diethoxyphosphoryl)acetic acid (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ester | 155795-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (diethoxyphosphoryl)acetic acid (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ester
• 英文别名: (+)-(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate；(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)-acetate；(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate；(-)-8-phenylmenthyl diethylphosphonoacetate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 155795-48-5
• 化学式: C₂₂H₃₅O₅P
• 分子量: 410.491
• InChiKey: JSNHDUDLFZEBJW-MISYRCLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethoxyphosphoryl)acetic acid (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 四氯化锡 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.58h， 生成 (-)-8-苯基薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的手性2-膦酸酯的不对称Diels-Alder反应

  摘要：

  含有四种手性醇助剂的2-膦酸酯已通过路易斯酸介导的Diels-Alder反应进行了高效制备和评估。在SnCl 4的激活下，在CH 2 Cl 2中于-65°C进行的所有反应仅得到dr's为50:50至> 99：1的内（内-羧化）环加合物。从带有（-）-苯基薄荷基的底物获得最佳的面部选择性，得到的加合物为（dr> 99：1）或几乎为（dr = 99：1）单一非对映异构体。描述了用于阐明环加合物的结构以及观察到的立体选择性的合理化的详细策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.11.021
• 作为产物：
  描述：

  (-)-8-苯基薄荷醇 生成 (diethoxyphosphoryl)acetic acid (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过不对称多米诺迈克尔加成-迪克曼环化全合成 (-)-Chokol A

  摘要：

  (-)-chokol A 的收敛和不对称全合成从 a,b-不饱和酯 (E)-9 开始，分六个步骤完成，总产率为 27%，对映体过量为 95%。该合成的关键步骤是衍生自乙烯基溴 7 的高级铜酸盐 8 与 a,b-不饱和酯 (E)-9 的不对称串联共轭加成 - Dieckmann 环化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-949653

文献信息

• Chiral Auxiliary Based Reductive Alkylation of α,α-Diallkyl β-Phosphonyl Esters
  作者：Jr-Sheng Bau、I-Chia Chen、Zhen-Xing Yanga、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1002/jccs.201200508

  日期：2013.5

  Acyclic α,α‐disubstituted β‐phosphonyl esters containing chiral alcoholic auxiliaries were efficiently prepared and evaluated for the lithium naphthalenide‐mediated asymmetric reductive alkylation. Among which, the best diastereoselectivity was received from the substrates bearing a (−)‐phenylmenthyl group in leading to alkylated esters with up to 83:17 dr. The diastereoselectivity is proven to be

  高效制备了含有手性醇助剂的无环α，α-二取代的β-膦酰基酯，并进行了萘锂介导的不对称还原烷基化反应的评估。其中，最佳的非对映选择性是从带有（-）-苯基薄荷基的底物中获得的，从而导致烷基化酯的酯含量高达83:17 dr。事实证明，非对映选择性是由手性酯产生的π-表面差异以及由C-P键的还原性裂解产生的四取代烯酸酯的几何形状所控制。
• A Versatile Stereocontrolled Approach to Chiral Tetrahydrofuran and Tetrahydropyran Derivatives by Use of Sequential Asymmetric Horner−Wadsworth−Emmons and Ring-Closure Reactions
  作者：Lauri Vares、Tobias Rein

  DOI：10.1021/jo0259111

  日期：2002.10.1

  use of an asymmetric Horner-Wadsworth-Emmons reaction and a cyclization step is presented. The approach is both stereochemically and structurally versatile since three different cyclization methods can be employed starting from the same HWE product: (i) palladium-catalyzed substitution, (ii) hetero-Michael addition, or (iii) epoxide opening. The asymmetric HWE reaction controls the absolute configuration

  提出了一种基于顺序使用不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应和环化步骤的手性四氢呋喃和四氢吡喃衍生物的方法。该方法在立体化学和结构上都是通用的，因为可以从相同的HWE产品开始使用三种不同的环化方法：（i）钯催化的取代，（ii）杂-迈克尔加成，或（iii）环氧开放。不对称的HWE反应控制最终产物的绝对构型，而相对构型则受HWE反应中几何选择性和相应环化方法的立体化学的综合影响控制。
• Parallel Kinetic Resolution of Racemic Aldehydes by Use of Asymmetric Horner−Wadsworth−Emmons Reactions
  作者：Torben M. Pedersen、Jakob F. Jensen、Rikke E. Humble、Tobias Rein、David Tanner、Kerstin Bodmann、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol991387h

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] A racemic aldehyde can undergo parallel kinetic resolution (PKR) by simultaneous reaction with two different chiral phosphonates, differing either in the structure of the chiral auxiliary or in the structure of the phosphoryl group (i.e., one (E)- and one (Z)-selective reagent). This strategy allows conversion of a racemic aldehyde to two different, synthetically useful chiral

  [反应：参见正文]外消旋醛可通过与两种不同的手性膦酸酯同时反应而经历平行动力学拆分（PKR），手性助剂的结构或磷酰基的结构不同（即一个（E） -和一种（Z）选择性试剂）。与常规的动力学拆分方法相比，该策略允许将外消旋醛转化为两种不同的，合成上有用的手性产物，具有基本翻倍的材料通量和相似或改进的选择性。
• Stereoselective cyclopropanation of 3-aryl-2-phosphonoacrylates induced by the (−)-8-phenylmenthyl group as a chiral auxiliary
  作者：Ryukichi Takagi、Minoru Nakamura、Miki Hashizume、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01116-9

  日期：2001.8

  The cyclopropanation of (−)-8-phenylmenthyl (E)-3-aryl-2-phosphonoacrylates with dimethyloxosulfonium methylide and diazomethane afforded the corresponding trans cyclopropane derivatives with high diastereoselectivity as the major diastereomer. The high selectivity is understandable in terms of the π–π interaction between the phenyl ring of the chiral auxiliary and the acrylate moiety.

  将（-）-8-苯基薄荷基（E）-3-芳基-2-膦酰基丙烯酸酯与二甲基氧ulf亚砜和重氮甲烷进行环丙烷化反应，得到相应的具有高非对映选择性的反式环丙烷衍生物，作为主要的非对映异构体。就手性助剂的苯环与丙烯酸酯部分之间的π-π相互作用而言，高选择性是可以理解的。
• 3-Substituted and 2,3-Disubstituted Cyclopentanones via an Asymmetric Tandem 1,4-Addition/Dieckmann Cyclization
  作者：Ulrich Groth、Wolfgang Halfbrodt、Aris Kalogerakis、Thomas Köhler、Paul Kreye

  DOI：10.1055/s-2003-45008

  日期：——

  A new stereoselective method for the synthesis of 3-sub- stituted and 2,3-disubstituted cyclopentanones is described. The key step is the 1,4-addition of a cuprate to a chilar Michael-acceptor derived from (-)-8-phenylmenthol or the Helmchen auxiliary fol- lowed by Dieckmann cyclization of the obtained chiral enolates. The resultant 2,3-cyclopentanones can be transformed after metha- nolysis and d

  描述了一种用于合成 3-取代和 2,3-二取代环戊酮的新立体选择性方法。关键步骤是将铜酸盐 1,4-加成到衍生自 (-)-8-苯基薄荷醇或 Helmchen 助剂的手性迈克尔受体上，然后对所得手性烯醇进行 Dieckmann 环化。所得的 2,3- 环戊酮可以在甲醇解和脱甲氧基羰基化后转化为相关的 3-取代环戊酮。2,3-二取代和 2,2¢,3-三取代环戊酮，如茉莉酸及其相关化合物、2 chokol A、3 沙克霉素、4 Dactylol、5 confertin、6 11-脱氧前列腺素 7 和类固醇 8 是有吸引力的目标有机合成中的分子，因为它们具有生物活性和药学重要性。最后，许多方法已应用于环戊酮的不对称结构。9 由于已经报道了一些共轭加成/环化反应 10 与我们自己在类固醇合成中的研究 11 相关，我们开发了一种通用的适用方法，用于 3-取代-2-碳甲氧基-和 3-取代-环戊酮的不对称合成。我们能够合成两种不同的手性烯酸酯