(1R,2S,5R)-(+)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroacetate | 71804-27-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-(+)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroacetate
• 英文别名: (1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroacetate；(+)-(1R,3R,4S)-8-phenylmenthyl 2-chloroacetate；(-)-8-phenylmenthyl α-chloroacetate；(+)-8-phenylmenthyl chloroacetate；(-)-8-phenylmenthyl chloroacetate；(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexylchloroacetate；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] 2-chloroacetate
• CAS: 71804-27-8
• 化学式: C₁₈H₂₅ClO₂
• 分子量: 308.848
• InChiKey: GYWWQECFQIGECM-FVQBIDKESA-N

物化性质

• 熔点：
  82-84 °C (lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-(+)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroacetate 在 三氟化硼乙醚 、 氨 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-8-phenylmenthan-3-yl N-(diphenylmethylene)glycinate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis ofL-[3-¹¹C]alanine andL-[3-¹¹C]phenylalanine by a phase-transfer alkylation reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1039/p19880003081
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 sodium 、 N,N-二甲基苯胺 、 异丙醇 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1R,2S,5R)-(+)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroacetate
  参考文献：
  名称：

  2-萘羧酸盐和2,3-萘二羧酸盐的非对映选择性光环加成反应与呋喃由手性助剂和氢键相互作用控制

  摘要：

  通过使用手性助剂和氢键相互作用，我们开发了呋喃衍生物2-萘羧酸盐和2,3-萘二羧酸盐的非对映选择性光环加成反应。在（光反应的ℓ） -薄荷基-2-萘羧酸与呋喃和3-呋喃甲醇，各自的最大48％和40％非对映体过量的（de）中观察到。在di-8-phenyl-（ℓ的光反应中用3-呋喃甲醇制得2,3-萘二甲酸薄荷基-薄荷酯，最大67％de。使用低极性，低温和低呋喃浓度的溶剂会导致非对映选择性增加。可变温度（VT）NMR和荧光猝灭研究表明，萘羧酸酯的羰基氧与3-呋喃甲醇中的OH基团之间的氢键相互作用在基态和激发态下均发生。计算研究的结果表明，C 2对称萘二羧酸酯反应物的几何形状对于控制2，3-萘二羧酸酯的光反应中的高非对映选择性很重要。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2017.08.052

文献信息

• Polymer-supported (-)-8-phenylmenthyl Auxiliary as an Effective Solidphase Chiral Inductor in the Addition of Nucleophiles to N-acyliminium Ions
  作者：Oscar Forero-Doria、Leonardo S. Santos、Fabiane M. Nachtigall、Nagula Shankaraiah

  DOI：10.2174/1386207320666170602085724

  日期：2017.12.20

  piperidines have been employed for the synthesis of simple chiral alkaloids such as (R)-pipecolic acid, (R)-pelletierine, (S)-coniine and (R,R)-myrtine. CONCLUSION The proposed supported-chiral auxiliary for asymmetric approach may be expected to result not only in efficient solid-phase syntheses of a wide range of alkaloids but also in the development of useful new solid-phase methodologies, particularly

  目的和目的根据我们对开发复杂分子构建新方法的兴趣，开发了一种可靠的聚合物支持的（-）-8-苯基薄荷基手性助剂，用于向手性负载的N-酰基亚胺前体中添加不同的亲核试剂。材料与方法采用Merrifield树脂固定（-）-8-苯基薄荷醇，方法是硝化（-）-8-苯基薄荷基氯乙酸酯，然后还原硝基，然后进行Merrifield树脂偶联。在Et3N存在下处理聚合物负载的氯甲酸酯和哌啶酮的悬浮液会导致底物附着在固体载体上。用LiEt 3 BH / MeOH处理所得树脂，以87％的收率得到甲氧基哌啶。然后，加入烯丙基三甲基硅烷TMSCN，研究了2-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯和三异丙基甲硅烷基氧基呋喃等对由手性2-甲氧基哌啶氨基甲酸酯衍生的N-酰亚胺离子。结果通过Si-face提出了将亲核试剂添加到2-甲氧基哌啶氨基甲酸酯衍生的负载的N-酰基亚胺离子上的亲核立体化学结果，在树脂裂解2-取代的哌啶后，产率为70％-84％，选择性为4
• C- and N-Selective Grignard Addition Reactions of α-Aldimino Esters in the Presence or Absence of Zinc(II) Chloride: Synthetic Applications to Optically Active Azacycles
  作者：Manabu Hatano、Kenji Yamashita、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00927

  日期：2015.5.15

  Highly practical synthetic methods were developed for the C- and N-selective Grignard addition reactions of N-4-MeOC6H4-protected α-aldimino esters in the presence or absence of zinc(II) chloride. Diastereoselective C-alkyl addition, tandem C-alkyl addition–N-alkylation, and some transformations to synthetically useful optically active azacycles were demonstrated.

  在存在或不存在氯化锌（II）的情况下，开发了高度实用的合成方法，用于N -4-MeOC 6 H 4保护的α-己二酰胺酯的C-和N-选择性格氏试剂加成反应。证明了非对映选择性的C-烷基加成，串联的C-烷基加成-N-烷基化，以及向合成有用的旋光氮杂环化合物的一些转化。
• Diastereoselective Synthesis of Cularine Alkaloids via Enium Ions and an Easy Entry to Isoquinolines by Aza-Wittig Electrocyclic Ring Closure
  作者：J. Augusto R. Rodrigues、Rudolph A. Abramovitch、Joana D. F. de Sousa、Genaro C. Leiva

  DOI：10.1021/jo030287t

  日期：2004.4.1

  In preliminary communications, we reported the diastereoselective synthesis of cularine and sarcocapnine via the intramolecular ring closure of nitrenium and oxenium ions, a new highly diastereoselective reductive methylation with (+)-8-phenylmenthyl chloroacetate followed by reduction with sodium borohydride, and a facile entry to the isoquinoline precursors by aza-Wittig electrocyclic ring closure

  在初步的交流中，我们报道了氮和氧离子的分子内环闭合，新的非对映选择性高还原性甲基化与（+）-8-苯基薄荷基氯乙酸盐的非对映选择性合成，而硼氢化钠的还原很容易，并且容易进入氮杂-维蒂希环闭环合成异喹啉前体。我们现在报告（+）- O-去甲基萘，（+）-酞胺，（+）-sarcocapnidine，（+）-sarcocapnine和（+）-crassifoline的合成详细信息，并描述其合成的不同方法前体。
• Asymmetric induction in Darzens condensation by means of (−)-8-phenylmenthyl and (−)-menthyl auxiliaries
  作者：Ryukichi Takagi、Jyunji Kimura、Yoshihiro Shinohara、Yuko Ohba、Kyoko Takezono、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707310k

  日期：——

  Asymmetric Darzens condensation of benzaldehyde and various ketones has been investigated. The condensation of acetophenone, propiophenone and symmetric ketones with (–)-8-phenylmenthyl halogenoacetates 3a,b afforded the corresponding glycidic esters cis-12, cis-13 and 15–19 in 77–96% de, respectively, as the major products. Aza-Darzens condensation between N-benzylideneaniline and 3a occurred to give

  已经研究了苯甲醛和各种酮的不对称Darzens缩合。苯乙酮，丙苯酮和对称酮与（–）-8-苯基薄荷基卤代乙酸酯3a，b的缩合分别提供77-96％de的相应缩水甘油酯顺式-12，顺式-13和15-19，这是主要产物。在N-亚苄基苯胺和3a之间发生Aza-Darzens缩合，得到反式-氮丙啶21作为主要异构体，其de> 85％。顺式-12和18的主要非对映异构体的立体化学通过将其转化为已知的旋光性二醇22和24得以证实。顺式-12的主要产物的构型确定为2[R，3 - [R和18的是2 - [R。几何形状和地表选择性在初始醛醇型反应中可以理解为开链或非螯合的反平面的非平面过渡态模型。
• A diastereoselective radical cyclisation approach to pyroglutamates
  作者：Karen Goodall、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02352-0

  日期：1997.1

  The 5-endo radical cyclisation of pyruvic acid derived dehydroalanines which contain chiral ester auxiliaries is reported. Cyclisation of the menthol ester derivative using Bu3SnH at 80°C proceeded with low diastereoselectivity (1.75:1) but the selectivity could be increased to 6:1 on cyclisation of the corresponding 8-phenylmenthyl ester at 20°C.

  据报道含有手性酯助剂的丙酮酸衍生的脱氢丙氨酸的5-内酯基环化。使用Bu 3 SnH在80°C下进行薄荷醇酯衍生物的环化反应时，非对映选择性较低（1.75：1），但在20°C下将相应的8-苯基薄荷基酯环化后，选择性可以提高至6：1。