methyl N,N-dimethyl-malonamate | 26387-74-6

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl N,N-dimethyl-malonamate
• 英文别名: methyl 3-(dimethylamino)-3-oxopropanoate；Malonsaeure-N.N-dimethylamid-methylester；N,N-dimethylmalonamic acid methyl ester
• CAS: 26387-74-6
• 化学式: C₆H₁₁NO₃
• 分子量: 145.158
• InChiKey: GSROVVPYJBMJMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N,N-dimethyl-malonamate 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 3-(dimethylamino)-3-thioxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Direct synthesis of polysubstituted 2-aminothiophenes by Cu(ii)-catalyzed addition/oxidative cyclization of alkynoates with thioamides

  摘要：

  开发了一种简便直接的合成方法，通过在空气氛围下铜(II)催化的硫脲与炔酸酯的加成/氧化环化反应，以中等至优异的产率（高达91%）构建结构重要的2-氨基噻吩。

  DOI：

  10.1039/c4ob01534g
• 作为产物：
  描述：

  3-dimethylamino-2-bromo-2-propenal 在 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 生成 methyl N,N-dimethyl-malonamate
  参考文献：
  名称：

  乙炔，电子负离子和电子负离子† ‡

  摘要：

  可以通过溴化和消除HBr，从相应取代的烯烃以高收率获得同时具有给电子基团和电子接受基团（1）的乙炔。乙炔醛1a与质子酸的反应在伯加合物重排后产生β-取代的丙烯酰胺。亲核试剂的加入导致β-二取代的α.β-不饱和羰基化合物。用肼得到吡唑和吡唑啉酮。乙炔1经历[2 + 2]-，[2 + 3]-和[2 + 4]-环加成反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19690520845

文献信息

• KI-catalyzed C–S bond formation <i>via</i> an oxidation relay strategy: efficient access to various α-thio-β-dicarbonyl compounds
  作者：Yi Jiang、Jiao-Xia Zou、Long-Tao Huang、Xue Peng、Jie-Dan Deng、Long-Qing Zhu、Yu-Hang Yang、Yi-Yue Feng、Xiao-Yun Zhang、Zhen Wang

  DOI：10.1039/c8ob00080h

  日期：——

  An efficient and practical methodology to obtain α-thio-β-dicarbonyl compounds was presented under alkaline conditions via potassium iodide (KI) catalysis.

  在碱性条件下，通过碘化钾（KI）催化，提出了一种获得α-硫代-β-二羰基化合物的高效实用方法。
• Identification of rapid access to polycyclic systems via a base-catalyzed cascade cyclization reaction and their biological evaluation
  作者：Taotao Ling、Victor Hadi、John Bollinger、Fatima Rivas

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.103846

  日期：2020.6

  reaction between malonate esters and acrolein was developed to access complex polycyclic systems. This novel tandem reaction enables the simultaneous generation of up to seven new bonds and at least three new stereogenic centers. Mechanistic studies indicate a series of nucleophilic 1,4 and 1,6 Michael addition reactions occur, followed by an aldol condensation reaction, culminating in the formation of three

  丙二酸酯和丙烯醛之间的碱介导的级联反应被开发来访问复杂的多环系统。这种新颖的串联反应能够同时产生多达七个新的键和至少三个新的立体异构中心。机理研究表明，发生了一系列亲核的1,4和1,6迈克尔加成反应，随后发生醛醇缩合反应，最终形成三个稠合环。通过NMR研究表征化合物，并通过X射线分析证实立体化学。产生几克数量的这种复杂分子支架的能力使该方法有望用于药物化学研究。在本文中，我们还证明了先导化合物对人类癌细胞模型显示出有希望的抗增殖活性。
• The highly enantioselective phase-transfer catalytic mono-alkylation of malonamic esters
  作者：Mi-hyun Kim、Sea-hoon Choi、Yeon-Ju Lee、Jihye Lee、Keepyung Nahm、Byeong-Seon Jeong、Hyeung-geun Park、Sang-sup Jew

  DOI：10.1039/b821468a

  日期：——

  The phase-transfer catalytic alkylation of N,N-dialkylmalonamic tert-butyl esters in the presence of 1 mol% of (S,S)-3,4,5-trifluorophenyl-NAS bromide afforded highly enantioselective (S)-mono-α-alkylated products (up to 96% ee), which could be readily converted into versatile chiral building blocks without loss of chirality.

  在1摩尔%(S,S)-3,4,5-三氟苯基-NAS溴化物的存在下，N,N-二烷基丙二酰胺叔丁酯的相转移催化烷基化反应，以高度对映选择性(高达96% ee)制备了(S)-单-α-烷基化产物，这些产物可以方便地转化为多样的手性构建块，而不损失手性。
• Conformation of <i>N</i>^α-Substituted Hydrazino Acetamides in CDCl₃, the Precious Help of the Analysis of Δδ between Amidic Hydrogens, and Correlation to the Conformation of Aza-β³-peptides
  作者：Arnaud Salaün、Annaïck Favre、Barbara Le Grel、Michel Potel、Philippe Le Grel

  DOI：10.1021/jo051887q

  日期：2006.1.1

  adopted by hydrazino acetamides 1a and 1b as model compounds for aza-β3-peptides. In this manner, it was possible to show that the amidic group of these compounds acts as a H-bond donor and interacts with two different H-bond acceptors. We concluded that the hydrazinoturn, a specific bifurcated H-bond system observed in the solid state, is also the preferred conformation of hydrazino acetamides 1a and 1b

  我们研究了氯仿溶液中一系列伯酰胺的构象。将经典的NMR工具（例如稀释实验，DMSO和2D-NOESY的影响）与X射线衍射相结合，并分析了双键mid质子之间化学位移Δδ的差异。本研究中为了理解由肼基乙酰胺采用的构象是写给1A和1B作为模型化合物为氮杂- β 3-肽。以这种方式，有可能表明这些化合物的酰胺基充当氢键供体并与两个不同的氢键受体相互作用。我们得出的结论是，肼苯二酚，一种在固态下观察到的特定的分叉H键系统，也是溶液中肼基乙酰胺1a和1b的优选构象。我们的研究结果表明，与所述短距离相互作用Ñ α -氮的孤对电子不仅稳定C8 pseudocycle但也可能有助于氮杂- β的折叠处理3 -肽。鉴于此，它可以解释为什么氮杂β 3 -肽发展比较不同的氢键网络，其等量β 3-肽类似物。我们的工作与肼基肽作为β肽概念的扩展的最新兴趣保持一致。
• REACTION OF α-BROMO-α,β-UNSATURATED ESTERS AND BUTENOLIDES WITH MALONAMIC ESTERS
  作者：Hisashi Takei、Yoshimasa Fukuda、Kazuhiro Sugaya、Takeo Taguchi、Tatsuo Kawara

  DOI：10.1246/cl.1980.1307

  日期：1980.10.5

  α-Bromo-α,β-unsaturated esters and α-bromobutenolides reacted with sodium salts of methyl malonamates to afford cyclopropanes, α-methoxycarbonyllactams and 5-amino-4-methoxycarbonyl-2,3-dihydrofurans. The last compounds could be easily converted into α-methoxycarbonyl-γ-lactones. The ratio of these compounds formed is influenced by the structures of both malonamates and unsaturated compounds, especially

  α-溴-α,β-不饱和酯和 α-溴丁烯内酯与丙二酸甲酯的钠盐反应生成环丙烷、α-甲氧基羰基内酰胺和 5-氨基-4-甲氧基羰基-2,3-二氢呋喃。最后的化合物可以很容易地转化为 α-甲氧基羰基-γ-内酯。形成的这些化合物的比例受丙二酸酯和不饱和化合物的结构影响，特别是受丙二酸酯氮原子上的取代基和反应条件的影响。