tert-Butyl 6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl peroxide | 220959-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-Butyl 6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl peroxide
• 英文别名: (1R,3S,5R)-3-tert-butylperoxy-2(10)-pinene；peroxyde de t-butyle et de pinocarveyle；(1R,3S,5R)-3-tert-butylperoxy-6,6-dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptane
• CAS: 220959-51-3
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: XPAXYFZPJRYJAW-WOPDTQHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl 6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]hept-3-yl peroxide 、 丁二酸二甲酯 在 过氧化乙酸叔丁酯 作用下， 反应 12.0h， 以53%的产率得到dimethyl 2-[[(1R,2R,4S,6R)-7,7-dimethyl-3-oxatricyclo[4.1.1.02,4]octan-2-yl]methyl]butanedioate
  参考文献：
  名称：

  A General And Easy Synthesis of Pinene Oxides Functionalized at C-10

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1999-3574
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 (-)-α-蒎烯 在 CuO(I)OTf*0.5C₆H₆ 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 240.0h， 以4.5%的产率得到peroxyde de t-butyle et de myrtenyle
  参考文献：
  名称：

  叔丁基氢过氧化物和手性双恶唑啉-铜配合物对前手性烯丙基和苄基化合物的不对称过氧化反应1

  摘要：

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00435-2

文献信息

• Selenium dioxide oxidation of endocyclic olefins. Evidence for a dissociation-recombination pathway
  作者：M. A. Warpehoski、B. Chabaud、K. B. Sharpless

  DOI：10.1021/jo00136a017

  日期：1982.7
• Réaction compétitive de la substitution homolytique intramoléculaire : décomposition de pero×ydes allyliques dans le thioglycolate de méthyle
  作者：Marie-Josèphe Bourgeois、Marianne Vialemaringe、Monique Campagnole、Evelyne Montaudon

  DOI：10.1139/cjc-79-3-257

  日期：——

  The decomposition of allylic peroxides in methyl thioglycolate always leads to both epoxide and adduct peroxide. According to the nature of the allylic chain, either epoxide or peroxide is the predominant product, if not the only one. It is the first example where the hydrogen transfer is as fast as the intramolecular homolytic substitution. The influence of different factors upon the competition is studied.