methyl (E)-4-chloro-2-[[2-[(3S)-2,6-dimethyl-5-oxohept-6-en-3-yl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]-4-oxobut-2-enoate | 848401-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (E)-4-chloro-2-[[2-[(3S)-2,6-dimethyl-5-oxohept-6-en-3-yl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 848401-44-5
• 化学式: C₁₉H₂₇ClO₄S₂
• 分子量: 419.006
• InChiKey: AYLHHRKELHEILP-HNRFISLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-chloro-2-[[2-[(3S)-2,6-dimethyl-5-oxohept-6-en-3-yl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]-4-oxobut-2-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium diacetate sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 、 三丁基膦 、 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 methyl sarcoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on biscembranoids: asymmetric total synthesis of methyl sarcoate

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of a marine natural product, methyl sarcoate, has been achieved featuring the asymmetric Michael addition, the dithiane coupling, the Kosugi-Migita-Stille coupling, and the ring-closing metathesis. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.132
• 作为产物：
  描述：

  中康酸 在 lithium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 二丁基镁 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 2-碘酰基苯甲酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 88.25h， 生成 methyl (E)-4-chloro-2-[[2-[(3S)-2,6-dimethyl-5-oxohept-6-en-3-yl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on biscembranoids: asymmetric total synthesis of methyl sarcoate

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of a marine natural product, methyl sarcoate, has been achieved featuring the asymmetric Michael addition, the dithiane coupling, the Kosugi-Migita-Stille coupling, and the ring-closing metathesis. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.132

文献信息

• Total Synthesis of Methyl Sarcophytoate, a Marine Natural Biscembranoid
  作者：Takahiro Ichige、Yusuke Okano、Naoki Kanoh、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo802249k

  日期：2009.1.2

  The total synthesis of methyl sarcophytoate (1), a marine natural biscembranoid, has been achieved by the thermal Diels−Alder reaction between the 14-membered dienophile unit, methyl sarcoate (2), and the 14-membered diene unit 64. Methyl sarcoate (2) was prepared using n-BuLi-Bu2Mg-mediated dithiane coupling, Kosugi−Migita−Stille coupling, and Grubbs ring-closing metathesis. The diene unit 64 was

  十二烷基肌醇二甲酯（1）（一种海洋天然双树皮）的总合成已通过14元亲二烯体单元，十二烷酸甲酯（2）和14元二烯单元64之间的热Diels-Alder反应实现。使用n -BuLi-Bu 2 Mg介导的二噻吩偶联，Kosugi-Migita-Stille偶联和Grubbs闭环复分解反应制备肌氨酸甲酯（2）。使用Sharpless不对称环氧化，Grubbs闭环易位，6-exo-tet环氧化物开环和n -BuLi-Bu 2 Mg介导的Ito-Kodama环化反应制备二烯单元64。2之间的最终Diels-Alder反应和64继续进行高部位，内/外，π-面，和区域选择性。在该反应过程中，在C4位置观察到部分E → Z异构化。