duocarmycin D₁ | 174873-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: duocarmycin D₁
• 英文别名: methyl (2R,8S)-4,8-dihydroxy-2-methyl-1-oxo-6-(5,6,7-trimethoxy-1H-indole-2-carbonyl)-3,7,8,9-tetrahydropyrrolo[3,2-f]quinoline-2-carboxylate
• CAS: 174873-36-0
• 化学式: C₂₆H₂₇N₃O₉
• 分子量: 525.515
• InChiKey: WTMVBPNRKJMDST-GWQKEKGPSA-N

物化性质

• 沸点：
  814.0±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.452±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  duocarmycin D₁ 在 三丁基膦 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到倍癌霉素A
  参考文献：
  名称：

  (+)-Duocarmycin A,epi-(+)-Duocarmycin A 及其非天然对映体的全合成：化学和生物学特性评估

  摘要：

  描述了 (+)-duocarmycin A (1) 的对映选择性全合成的全部细节，其中提供了控制远程立体中心的相对和绝对立体化学的解决方案。采用 15 的催化不对称二羟基化来引入活化环丙烷所需的绝对立体化学，并采用 61 的非对映选择性 Dieckmann 型缩合来控制 C6 季中心的绝对立体化学。61 的热力学与动力学缩合的互补非对映选择性允许从常见中间体合成 (+)-duocarmycin A 或表 - (+)-duocarmycin A。反应性环丙烷的最终引入是通过甲磺酸酯 44 在用碱处理或直接从相应的游离醇本身、duocarmycin D1 (42) 处理后，在 Mitsunobu 活化后的跨环螺环化来完成的。值得注意的是，使用 (DHQD)2-PHAL/(DHQ)2-PHAL 的 15 的不对称二羟基化...

  DOI：

  10.1021/ja962431g
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-5-硝基苯酚 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 lead(IV) acetate 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum amalgam 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 (DHQ)2-PHAL 、 乙醇 、 甲基磺酰胺 、 三氟化硼乙醚 、 lithium methanolate 、 氢气 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 143.0h， 生成 duocarmycin D₁
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Duocarmycin A, epi-(+)-Duocarmycin A, and Their Unnatural Enantiomers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja953777e

文献信息

• Process for Synthesis of Chiral 3-Substituted Tetrahydroquinoline Derivatives
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20150038714A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  The present invention relates to novel and concise process for the construction of chiral 3-substituted tetrahyroquinoline derivatives based on proline catalyzed asymmetric α-functionalization of aldehyde, followed by in situ reductive cyclization of nitro group under catalytic hydrogenation condition with high optical purities. Further the invention relates to conversion of derived chiral 3-substituted tetrahydroquinoline derivatives into therapeutic agents namely (−)-sumanirole (96% ee) and 1-[(S)-3-(di-methylamino)-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-quinolin-1(2H)-yl]propanone[(S)-903] (92% ee).

  该发明涉及一种新颖简洁的过程，用于构建基于脯氨酸催化的醛的手性3-取代四氢喹啉衍生物的立体选择性α-官能化，随后在高光学纯度的催化氢化条件下通过硝基基团的原位还原环化。此外，该发明涉及将衍生的手性3-取代四氢喹啉衍生物转化为治疗剂，即(−)-sumanirole（96% ee）和1-[(S)-3-(二甲氨基)-3,4-二產二甲氧基喹啉-1(2H)-基]丙酮[(S)-903]（92% ee）。
• US9163038B2
  申请人：——

  公开号：US9163038B2

  公开（公告）日：2015-10-20
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Duocarmycin A, <i>epi</i>-(+)-Duocarmycin A, and Their Unnatural Enantiomers
  作者：Dale L. Boger、Jeffrey A. McKie、Takahide Nishi、Tsuyoshi Ogiku

  DOI：10.1021/ja953777e

  日期：1996.1.1
• Total Synthesis of (+)-Duocarmycin A, <i>epi</i>-(+)-Duocarmycin A and Their Unnatural Enantiomers:  Assessment of Chemical and Biological Properties
  作者：Dale L. Boger、Jeffrey A. McKie、Takahide Nishi、Tsuyoshi Ogiku

  DOI：10.1021/ja962431g

  日期：1997.1.1

  was employed to control the absolute stereochemistry of the C6 quaternary center. The complementary diastereoselectivity of a thermodynamic versus kinetic condensation of 61 permitted the divergent synthesis of (+)-duocarmycin A or epi-(+)-duocarmycin A from common intermediates. Final introduction of the reactive cyclopropane was accomplished by transannular spirocyclization of the mesylate 44 upon treatment

  描述了 (+)-duocarmycin A (1) 的对映选择性全合成的全部细节，其中提供了控制远程立体中心的相对和绝对立体化学的解决方案。采用 15 的催化不对称二羟基化来引入活化环丙烷所需的绝对立体化学，并采用 61 的非对映选择性 Dieckmann 型缩合来控制 C6 季中心的绝对立体化学。61 的热力学与动力学缩合的互补非对映选择性允许从常见中间体合成 (+)-duocarmycin A 或表 - (+)-duocarmycin A。反应性环丙烷的最终引入是通过甲磺酸酯 44 在用碱处理或直接从相应的游离醇本身、duocarmycin D1 (42) 处理后，在 Mitsunobu 活化后的跨环螺环化来完成的。值得注意的是，使用 (DHQD)2-PHAL/(DHQ)2-PHAL 的 15 的不对称二羟基化...