ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 131564-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: Ethyl 4,6-O-benzylidene-b-D-thiogalactopyranoside；(2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 131564-36-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: QOMMDHDGIYADCQ-JNWWKETESA-N

物化性质

• 沸点：
  518.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  酰基保护基团中电子密度对半乳糖形成选择性的影响

  摘要：

  1,2-顺式的立体选择性形成-糖苷键是碳水化合物合成的主要瓶颈。我们在这里通过微调远程参与的效率来研究酰基保护基团中的电子密度如何影响立体选择性。富电子 C4-新戊酰化半乳糖结构单元显示出前所未有的 α-选择性。另一方面，具有吸电子基团的三氟乙酰化对应物表现出较低的选择性。氦纳米液滴中的低温红外光谱和密度泛函理论计算揭示了该反应中存在二氧杂烯鎓型中间体，这表明新戊酰保护基的远程参与是新戊酰化结构单元高 α-选择性的来源。根据这些发现，基于合理的考虑开发了一种用于糖合成的 α-选择性半乳糖构建块，随后用于自动聚糖组装，表现出完全的立体选择性。基于在糖基化反应中获得的选择性以及红外光谱和密度泛函理论的结果，我们提出了这些反应可以进行的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05859
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种合成甘露糖苷的通用方法。

  摘要：

  位于远端的O-吡啶甲酰基保护基团可以通过 H 键介导的糖苷配基传递 (HAD) 途径影响糖基化的立体选择性。报道了一种立体选择性合成甘露糖胺β-糖苷的实用新方法。在甘露糖胺供体的 C-3 位置存在O-吡啶甲酰基可以提供高度或完全的立体控制。该方法还用于合成与肺炎链球菌血清型4的荚膜多糖相关的生物学相关三糖。本文还报道了一种用配备有3- O-苯甲酰基的甘露糖胺供体实现完全α-甘露糖立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/d0ob01640c

文献信息

• <i>S</i> ‐Adamantyl Group Directed Site‐Selective Acylation: Applications in Streamlined Assembly of Oligosaccharides
  作者：Stephanie A. Blaszczyk、Guozhi Xiao、Peng Wen、Hua Hao、Jessica Wu、Bo Wang、Francisco Carattino、Ziyuan Li、Daniel A. Glazier、Bethany J. McCarty、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201903587

  日期：2019.7.8

  The site‐selective functionalization of carbohydrates is an active area of research. Reported here is the surprising observation that the sterically encumbered adamantyl group directed site‐selective acylation at the C2 position of S‐glycosides through dispersion interactions between the adamantyl C−H bonds and the π system of the cationic acylated catalyst, which may have broad implications in many

  碳水化合物的位点选择性功能化是一个活跃的研究领域。这里报道的令人惊讶的观察结果是，空间阻碍的金刚烷基通过金刚烷基 C-H 键和阳离子酰化催化剂的 π 系统之间的分散相互作用，在S-糖苷的 C2 位上进行定向位点选择性酰化，这可能具有广泛的意义在许多其他化学反应中。由于其稳定性、化学正交性和糖基化易于激活，S-糖苷的位点选择性酰化简化了寡糖的合成，并将在复杂碳水化合物的合成中具有广泛的应用。
• Efficient Acetylation of Carbohydrates Promoted by Imidazole
  作者：Pallavi Tiwari、Rishi Kumar、Prakas R. Maulik、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1002/ejoc.200500555

  日期：2005.10

  An efficient per-O-acetylation of carbohydrate derivatives and unprotected reducing sugars promoted by imidazole is reported. The reaction conditions have been successfully employed to acetylate carbohydrate derivatives containing acid-susceptible functional groups. In most of the cases the yields obtained were excellent. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  据报道，由咪唑促进的碳水化合物衍生物和未受保护的还原糖的有效过-O-乙酰化。该反应条件已成功用于乙酰化含有酸敏感官能团的碳水化合物衍生物。在大多数情况下，获得的产率非常好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• The presence of water improves reductive openings of benzylidene acetals with trimethylaminoborane and aluminium chloride
  作者：Andrei A. Sherman、Yuri V. Mironov、Olga N. Yudina、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00015-6

  日期：2003.4

  efficient for the reductive openings of the cyclic benzylidene acetals with Me(3)N x BH(3) in tetrahydrofurane than the AlCl(3) alone. Under proposed conditions, the dioxane-type 4,6-O-bezylidene acetals of hexopyranosides give regioselectively the corresponding 4-hydroxy,6-O-benzyl derivatives in excellent yields. Reductive openings of the dioxolane-type 3,4-O-benzylidene acetals of galactopyranoside are

  由无水AlCl（3）和H（2）O以3：1比例原位形成的酸性试剂比四氢呋喃中Me（3）N x BH（3）还原环亚苄基乙缩醛的效率高得多单独的AlCl（3）。在提出的条件下，己吡喃糖苷的二恶烷型4，6-O-亚苄基乙缩醛以优异的产率选择性地给出相应的4-羟基，6-O-苄基衍生物。半乳糖吡喃糖苷的二氧戊环型3,4-O-亚苄基乙缩醛的还原开口也非常有效且具有区域选择性，可生成3-O-苄基衍生物（来自3,4-O-外亚苄基乙缩醛）或4-O-苄基衍生物（来自3,4-O-内-亚苄基缩醛）取决于缩醛碳原子的构型。
• Acyclic Tethers Mimicking Subunits of Polysaccharide Ligands: Selectin Antagonists
  作者：Mickael Calosso、Guillaume Tambutet、Daniel Charpentier、Gabrielle St-Pierre、Marc Vaillancourt、Mohammed Bencheqroun、Jean-Philippe Gratton、Michel Prévost、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/ml500266x

  日期：2014.9.11

  We report on the design and synthesis of molecules having E- and P-selectins blocking activity both in vitro and in vivo. The GlcNAc component of the selectin ligand sialyl LewisX was replaced by an acyclic tether that links two saccharide units. The minimization of intramolecular dipole–dipole interactions and the gauche effect would be at the origin of the conformational bias imposed by this acyclic

  我们报告了在体外和体内具有 E-和 P-选择素阻断活性的分子的设计和合成。选择素配体唾液酸路易斯X的 GlcNAc 组分被连接两个糖单元的无环系链取代。分子内偶极-偶极相互作用和 gauche 效应的最小化将是这种无环系链施加的构象偏差的起源。描述了这些分子的立体选择性合成、使用表面等离子共振光谱 (SPR) 进行的生化和生物学评估以及体内检测。由于我们的类似物的结构不同于报道的最有效的 E-选择素拮抗剂，我们的无环类似物为化学多样性提供了新的机会。
• InCl3 as a powerful catalyst for the acetylation of carbohydrate alcohols under microwave irradiation
  作者：Saibal Kumar Das、K. Anantha Reddy、V.L. Narasimha Rao Krovvidi、K. Mukkanti

  DOI：10.1016/j.carres.2005.03.001

  日期：2005.5

  Indium(III) chloride catalyzed microwave assisted acetylation of different carbohydrates is an efficient synthesis of per-O-acetyl derivatives and provides the products in good to excellent yields.

  氯化铟（III）催化的不同碳水化合物的微波辅助乙酰化反应是过氧-乙酰基衍生物的有效合成方法，可以提供高产至优异收率的产品。