ethyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 152964-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-2-(hydroxymethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 152964-71-1
• 化学式: C₂₂H₂₈O₅S
• 分子量: 404.527
• InChiKey: YQEXYJAVAOYYBS-CTWRKMMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于迭代方法合成 1 型肺炎链球菌两性离子荚膜多糖重复单元的低聚物的构建块

  摘要：

  来自 1 型肺炎链球菌 (Spt1) 的两性离子荚膜多糖提取物，质量约为 8 kDa，已显示出独特的 T 细胞激活特性。Spt1荚膜多糖的三糖重复单元的低聚物[→3)-4-NH2-α-d-QuipNAc-(1→4)-α-d-GalpA-(1→3)-α-d-GalpA- (1-]n 需要定义长度来进一步研究这种反应。描述了一种实现 Spt1 的两性离子荚膜多糖的可迭代扩展的三糖构建块的方法。关键要素包括糖基化前氧化和糖基化后氧化方法的比较使用硫糖苷供体到目标三糖，优化后糖基化氧化方法，以及将三糖转化为为迭代糖基化量身定制的构建块。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0006
• 作为产物：
  描述：

  1-硫代-Β-D-乙基半乳糖苷 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 乙硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl 2,3-di-O-benzyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种合成甘露糖苷的通用方法。

  摘要：

  位于远端的O-吡啶甲酰基保护基团可以通过 H 键介导的糖苷配基传递 (HAD) 途径影响糖基化的立体选择性。报道了一种立体选择性合成甘露糖胺β-糖苷的实用新方法。在甘露糖胺供体的 C-3 位置存在O-吡啶甲酰基可以提供高度或完全的立体控制。该方法还用于合成与肺炎链球菌血清型4的荚膜多糖相关的生物学相关三糖。本文还报道了一种用配备有3- O-苯甲酰基的甘露糖胺供体实现完全α-甘露糖立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/d0ob01640c

文献信息

• Stereocontrolled α-Galactosylation under Cooperative Catalysis
  作者：Melanie Shadrick、Yashapal Singh、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01279

  日期：2020.12.18

  A recent discovery of a cooperative catalysis comprising a silver salt and an acid led to a dramatic improvement in the way glycosyl halides are glycosidated. Excellent yields have been achieved, but the stereoselectivity achieved with 2-O-benzylated donors was poor. Reported herein is our first attempt to refine the stereoselectivity of the cooperatively catalyzed galactosylation reaction. Careful

  最近发现的包含银盐和酸的协同催化导致糖基卤化物糖苷化方式的显着改进。已经实现了极好的产率，但是用 2- O-苄基化供体实现的立体选择性很差。本文报道的是我们首次尝试改进协同催化的半乳糖基化反应的立体选择性。仔细优化反应条件以及研究远程保护基团的作用，对具有不同保护的半乳糖基供体的各种糖基受体的 α-半乳糖基化进行了出色的立体控制。
• Synthetic directions of acidic hexasaccharide repeating unit of the O-antigen of Cronobacter sakazakii HPB 2855 using one pot glycosylation
  作者：Rekha Sangwan、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.019

  日期：2019.1

  immobilized on silica (H2SO4-silica) as a Brönsted acid catalyst to work as a promoter. The stereo outcomes of all the glycosylation steps were excellent with satisfactory yield. TEMPO mediated selective oxidation of the primary hydroxyl group has been carried out at the late stage of the synthetic strategy to achieve the required uronic acid motif.

  阪崎肠杆菌HPB 2855的O抗原六糖重复单元的合成已通过顺序糖基化和一锅糖基化脱保护技术实现。合成方法依赖于使用对甲氧基苄基醚作为可原位去除的保护基，以显着减少反应步骤的数量。所有糖基化反应都是通过在固定化二氧化硅（H 2 SO 4）的硫酸存在下，使用NIS激活唯一一类简单而稳定的硫糖基供体来完成的。-二氧化硅）作为布朗斯台德酸催化剂起促进剂的作用。所有糖基化步骤的立体效果均极佳，且收率令人满意。TEMPO介导的伯羟基选择性氧化已在合成策略的后期进行，以实现所需的糖醛酸基序。
• Catalyst-free regioselective acetylation of primary hydroxy groups in partially protected and unprotected thioglycosides with acetic acid
  作者：Polina I. Abronina、Nelly N. Malysheva、Alexander I. Zinin、Natalya G. Kolotyrkina、Elena V. Stepanova、Leonid O. Kononov

  DOI：10.1039/d0ra07360a

  日期：——

  complex, costly and time-consuming manipulations with protective groups. Acetylation of both 4,6-O-benzylidene acetals and the corresponding diols as well as the unprotected tetraol with AcOH was shown to lead selectively to formation of 6-O-acetyl derivatives. For example, the treatment of phenyl 1-thio-β-D-glucopyranoside with anhydrous AcOH at 80 °C for 24 h gave the corresponding 6-O-acetylated derivative

  通过在高温（80-118°C）下用乙酸水溶液或无水乙酸（60-100% AcOH）处理，实现了具有葡萄糖和半乳糖构型的硫糖苷衍生物中伯羟基的高度区域选择性乙酰化，避免了复杂、昂贵和与保护基团进行耗时的操作。4,6- O-亚苄基缩醛和相应的二醇以及未保护的四醇用AcOH乙酰化显示选择性地导致6- O-乙酰基衍生物的形成。例如，苯基 1-硫代-β- D-吡喃葡萄糖苷在 80 °C 下用无水 AcOH 处理 24 h 得到相应的 6 - O-乙酰化衍生物的收率为 47%（71%，基于已反应的起始原料）和未反应的起始四醇的收率为 34%，可通过硅胶色谱法轻松回收并在进一步乙酰化中重复使用。
• A new synthesis of the oligosaccharide domain of acarbose
  作者：Régis Périon、Lénaı̈ck Lemée、Vincent Ferrières、Raphaël Duval、Daniel Plusquellec

  DOI：10.1016/j.carres.2003.09.004

  日期：2003.11

  Synthesis of the oligosaccharide domain of acarbose was reinvestigated and was optimally performed using a maltosidic acceptor, already bearing a alpha-D-Glc-(1-->4)-D-Glc bond, and a new D-fucopyranosyl donor. The crucial glycosylation step was improved by varying three different parameters and notably by focusing on the C-4 protecting group of the fucosyl residue, solvent and promoter. The resulting

  对阿卡波糖的寡糖结构域的合成进行了重新研究，并使用已经带有α-D-Glc-（1-4）-D-Glc键的麦芽糖受体和新的D-呋喃核糖基供体进行了优化。关键的糖基化步骤通过改变三个不同的参数得到了改善，特别是着眼于岩藻糖基残基，溶剂和促进剂的C-4保护基团。为了为设计新的阿卡波糖类似物打开进一步的衍生前景，将所得的三糖进一步转化为亲电子物质。用叠氮化物和硫氰酸根阴离子有效地进行了取代反应。还合成了另外两种可能有趣的三糖化合物，即C-4III胺和相应的异硫氰酸酯。
• Polystyrylboronic acid as a reusable polymeric support for oligosaccharide synthesis
  作者：Gianluca Belogi、Tong Zhu、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01184-9

  日期：2000.9

  Polystyrylboronic acid is an attractive polymeric support for oligosaccharide synthesis that can easily be prepared in high loading capacity and re-used after a synthetic sequence. Saccharides were loaded by heating in pyridine and released by treatment with a mixture of acetone and water. NIS/TMSOTf mediated glycosidations of thioglycosides gave a quantitative formation of disaccharides.

  聚苯乙烯基硼酸是用于寡糖合成的有吸引力的聚合物载体，其可以容易地以高负载量制备并在合成序列后重复使用。通过在吡啶中加热来装载糖，并通过用丙酮和水的混合物处理来释放糖。NIS / TMSOTf介导的硫糖苷的糖苷化定量形成了二糖。