((3aR,5S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylene-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)methanol | 64775-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((3aR,5S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylene-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)methanol
• 英文别名: 3-deoxy-3-methylene-1,2-O-(1-methylethylidene)-α-D-erythro-pentofuranose；3-deoxy-3-C-methylene-1,2-O-isopropylidene-α-D-erythro-pentofuranose；3-deoxy-3-methylene-1,2-O-isopropylidene-α-D-erythro-pentofuranose；3-deoxy-3-methylene-1,2-di-O-isopropylidene-D-xylofuranose；[(3aR,5S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylidene-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methanol
• CAS: 64775-10-6
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: OLCIZLOAWWJWJM-BWZBUEFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aR,5S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylene-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)methanol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 1-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4-((4aR,5aR,8aR,8bS)-3-isopropyl-7,7,8b-trimethyl-hexahydro-[1,3]dioxolo[4,5]furo[2,3-e][1,3,2]oxazaphosphinin-2-yloxy)-tetrahydro-furan-2-yl]-5-methyl-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  d-木糖衍生的手性助剂的立体选择性合成硫代磷酸二胸苷

  摘要：

  不同尺寸的催化剂1，2，5和7制备并用作与核苷亚磷酰胺的偶联反应的活化剂。d-木糖衍生的手性助剂22a已合成，并用于二硫代磷酸硫代胸苷27的立体选择性合成。讨论了偶联反应的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01170-4
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-5-O-(tert-butyl)dimethylsilyl-α-D-xylofuranoside 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 乙酸酐 、 dipyridine chromium trioxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ((3aR,5S,6aR)-2,2-dimethyl-6-methylene-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  d-木糖衍生的手性助剂的立体选择性合成硫代磷酸二胸苷

  摘要：

  不同尺寸的催化剂1，2，5和7制备并用作与核苷亚磷酰胺的偶联反应的活化剂。d-木糖衍生的手性助剂22a已合成，并用于二硫代磷酸硫代胸苷27的立体选择性合成。讨论了偶联反应的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01170-4

文献信息

• Synthesis of the C-glycosidic analog of adenophostin A, a potent IP3 receptor agonist, using a temporary silicon-tethered radical coupling reaction as the key step
  作者：Hiroshi Abe、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00171-4

  日期：2000.4

  Synthesis of the C-glycosidic analog (3) of adenophostin A, a very potent IP3 receptor agonist, was achieved using a temporary silicon-tethered reductive radical coupling reaction as the key step. Radical reaction of the silaketal substrate 6 with Bu3SnH/AIBN in benzene occurred stereoselectively, and subsequent desilylation gave the desired C-glycosidic disaccharide 7 with the (3α,1′α)-configuration

  使用暂时的硅链式还原性自由基偶联反应作为关键步骤，完成了非常有效的IP 3受体激动剂腺磷素A的C-糖苷类似物（3）的合成。硅酮基底物6与Bu 3 SnH / AIBN在苯中的自由基选择性地发生自由基反应，随后进行甲硅烷基化反应，以（3α，1'α）-构型为主要产物，得到了所需的C-糖苷二糖7。通过Vorbrüggen糖基化反应通过引入腺嘌呤碱基将化合物7转化为靶标3。
• Synthesis of the <i>C</i>-Glycosidic Analogue of Adenophostin A and Its Uracil Congener as Potential IP₃ Receptor Ligands. Stereoselective Construction of the <i>C</i>-Glycosidic Structure by a Temporary Silicon-Tethered Radical Coupling Reaction
  作者：Hiroshi Abe、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo0001333

  日期：2000.7.1

  and its uracil congener 10 was achieved via a temporary silicon-tethered radical coupling reaction as the key step. Phenyl 3,4, 6-tri-O-(p-methoxybenzyl)-1-seleno-beta-D-glucopyranoside (27) and 3-deoxy-3-methylene-1, 2-O-isopropylidene-alpha-D-erythro-pentofuranose (30) were connected by a dimethylsilyl tether to give the radical coupling reaction substrate 24, which was successively treated with Bu(3)SnH/AIBN

  腺磷蛋白A（一种非常有效的IP（3）受体激动剂）及其尿嘧啶同类物10的C-糖苷类似物9的合成是通过暂时的硅链自由基偶联反应作为关键步骤而实现的。苯基3,4，6-三-O-（对甲氧基苄基）-1-硒基-β-D-吡喃葡萄糖苷（27）和3-脱氧-3-亚甲基-1，2-O-异亚丙基-α-D-通过二甲基甲硅烷基系链连接赤型-五呋喃糖（30），得到自由基偶联反应底物24，将其依次用苯中的Bu（3）SnH / AIBN和THF中的TBAF处理，得到具有所需（3alpha）的偶联产物25 ，1'alpha）-组态为主要产品。通过Vorbrüggen方法引入腺嘌呤或尿嘧啶碱，并通过亚磷酰胺方法将羟基磷酸化，从25种目标9和10合成。
• Asymmetric Synthesis of Novel Thioiso Dideoxynucleosides with Exocyclic Methylene as Potential Antiviral Agents
  作者：Prashantha Gunaga、Masanori Baba、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1021/jo035735b

  日期：2004.4.1

  Novel thioiso pyrimidine and purine nucleosides substituted with exocyclic methylene have been synthesized, starting from d-xylose. The glycosyl donor 14 was synthesized from d-xylose, using cyclization of dimesylate 10 with sodium sulfide as a key step. Cyclization proceeded in pure SN2 reaction without going through SN1 reaction in the presence of an allylic functional group at low reaction temperature

  从d-木糖开始，已经合成了新的硫代异嘧啶和被环外亚甲基取代的嘌呤核苷。糖基供体14是由d-木糖合成的，使用二甲磺酸盐10与硫化钠的环化作为关键步骤。在烯丙基官能团的存在下，在低反应温度（0°C）下，在极性溶剂（DMF）中，环化反应在纯S N 2反应中进行，而没有经过S N 1反应，得到化合物12为主要产物。在较高温度下，S Ñ 2'产物11几乎完全作为主要产物而获得。另一方面，糖基化在Mitsunobu条件下用14-氯嘌呤14制得所需的S N 2产物26，而钯催化的糖基化导致S N 2'产物34的唯一形成。
• Isosteres of natural phosphates. 11. Synthesis of a phosphonic acid analogue of an oligonucleotide
  作者：Adam Mazur、Burton E. Tropp、Robert Engel

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85072-3

  日期：1984.1

  The synthesis of an isosteric phosphonic acid analogue of UpUpU has been accomplished. In this analogue each of the normal 3'-phosphate esteric oxygen atoms has been replaced with a methylene group. The synthesis began with diacetone-D-glucose which was converted in a series of reactions to a 3'-deoxy-3'-dihydroxyphosphinylmethyluridine derivative, which bore protection as a 3-benzoylpropionate at

  已经完成了UpUpU的等排膦酸类似物的合成。在该类似物中，每个正常的3'-磷酸酯氧原子已被亚甲基取代。合成开始于双丙酮-D-葡萄糖，其在一系列反应中转化为3'-脱氧-3'-二羟基膦基甲基尿苷衍生物，其在5'-羟基处以3-苯甲酰基丙酸酯和在乙酸中的乙酸酯形式被保护。 2'-羟基。将该关键中间体（A）与2'，3'-O-异亚丙基尿苷缩合，以生成磷酸二核苷的被保护的类似物。选择性除去3-苯甲酰基丙酸酯，然后与另一单元（A）缩合，得到被保护的寡核苷酸。脱保护通过两个步骤完成。
• Total syntheses of Prelactone V and Prelactone B
  作者：S. Raghavendra、Krishnaji Tadiparthi、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.carres.2017.02.008

  日期：2017.4

  products Prelactone-V and Prelactone-B have been accomplished by a novel Chiron approach starting from d-glucose. The synthesis involves isopropylidene acetal formation of d-glucose using Poly(4-vinylpyridine) supported iodine as a catalyst, Tebbe olefination, Grignard reaction, Wittig olefination, selective mono deprotection of acetal using PMA/SiO2, hydrogenation and anti-1,3-diol formation are as

  天然产物Prelactone-V和Prelactone-B的总合成已通过从d-葡萄糖开始的新型Chiron方法完成。合成涉及使用聚（4-乙烯基吡啶）负载的碘作为催化剂的D-葡萄糖的异亚丙基缩醛形成，Tebbe烯烃化，Grignard反应，Wittig烯烃化，使用PMA / SiO2进行的乙醛选择性单脱保护，氢化和抗1,3-3二醇的形成是关键步骤。