1-(ethylenedioxy)-6-(benzenesulfonyl)-4,9,13,17-tetramethyl-(4E),(8E),(12E),16-octadecatetraene | 145362-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(ethylenedioxy)-6-(benzenesulfonyl)-4,9,13,17-tetramethyl-(4E),(8E),(12E),16-octadecatetraene
• 英文别名: 1-(ethylenedioxy)-6-(benzenesulfonyl)-4,9,13,17-tetramethyl-4(E),8(E),12(E),16-octadecatetraene；2-[(3E,7E,11E)-5-(benzenesulfonyl)-3,8,12,16-tetramethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 145362-84-1
• 化学式: C₃₀H₄₄O₄S
• 分子量: 500.743
• InChiKey: XKRSKIVWMBVHNX-WSODOIEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(ethylenedioxy)-6-(benzenesulfonyl)-4,9,13,17-tetramethyl-(4E),(8E),(12E),16-octadecatetraene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到2-[(3E,7E,11E)-3,8,12,16-pentamethylheptadeca-3,7,11,15-tetraenyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  开发脂肪醇作为钯催化 DYKAT 反应的亲核试剂：(+)-Hippospongic Acid A 的全合成

  摘要：

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。

  DOI：

  10.1021/ja050340q
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-acetoxy-4-methyl-4-hexenal 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N-chlorosuccinimide-dimethylsulfide complex 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 1-(ethylenedioxy)-6-(benzenesulfonyl)-4,9,13,17-tetramethyl-(4E),(8E),(12E),16-octadecatetraene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of inhibitors of 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase. 2. Cyclocondensation of .gamma.,.delta.-unsaturated-.beta.-keto esters with imines

  摘要：

  Synthesis and the biological evaluation of ammonium ion analogues of the first carbocyclic cationic intermediate 4 presumed to formed during the cyclization of 2,3-oxidosqualene to protosterol, 2, by 2,3-oxidisqualene-lanosterol cyclase (OSC) is presented. Preparation of the required 4-hydroxy-2,3-substituted-4-piperidine 12 (and its corresponding methiiodide salt 13) involved, as a key step, cyclocondensation of imine 17 with methyl 2-methyl-3-oxo-4-pentenoate (16) to give C-2,C-3-substituted 4-piperidone 15 as a single diastersoisomer. Subsequent elaboration to give 13 was accomplished in six steps in an overall yield of 50%. Analogue 12 inhibited 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase of Candida albicans with an IC50 of 0.23 muM.

  DOI：

  10.1021/jo00052a043

文献信息

• Synthesis of vinyl sulfide analogs of 2,3-oxidosqualene and their inhibition of 2,3-oxidosqualene lanosterol-cyclases
  作者：Yi Feng Zheng、Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager、Peter G. Hartman

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00213-r

  日期：1995.5

  aldehydes. Mixtures of syn and anti α-hydroxydiphenylphosphine adducts were separated by chromatography and the syn isomers were transformed to the E-vinyl sulfides. Both (6E)-5- and (18E)-20-thia-2,3-OS inhibited OSC from Candida albicans (IC50 = 47 and 0.2 μM, respectively) and rat liver (IC50 = 7.7 and 0.32 μM, respectively). Their activities were compared with those of previously synthesized (6E)-8-

  所有反式（6 E）-5-，（10 E）-9- ，（14 E）-16-和（18 E）-20-thia-2,3-oxidosqualenes的合成，作为2,3-oxidosqualene的抑制剂报道了-羊毛甾醇环化酶（OSC）。为了模拟2，3-氧化角鲨烯（2,3-OS）的自然几何形状，我们需要E-乙烯基硫化物，它是通过将硫取代的Wittig-Horner试剂（α-硫代萜烯基二苯基膦氧化物）与适当的醛缩合而制备的。通过色谱法分离出顺式和反式α-羟基二苯基膦加合物的混合物，并将顺式异构体转化为E-乙烯基硫化物。两者（6 E基）-5-和（18 Ë）-20-硫杂-2,3- OS抑制OSC从白色假丝酵母（IC 50 = 47和0.2 μ分别用M，）和大鼠肝（IC 50 = 7.7和0.32 μ分别男， ）。将它们的活性与先前合成的（6 E）-8-和（14 E）-13-thia-2,3-OSs（IC 50
• Development of Aliphatic Alcohols as Nucleophiles for Palladium-Catalyzed DYKAT Reactions:  Total Synthesis of (+)-Hippospongic Acid A
  作者：Barry M. Trost、Michelle R. Machacek、Hong C. Tsui

  DOI：10.1021/ja050340q

  日期：2005.5.1

  The ability to use aliphatic alcohols as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation of Baylis-Hillman adducts is explored. High yield and enantioselectivity is obtained for both the kinetic transformation and dynamic kinetic transformation. The absolute stereochemistry of the products is used to explore the reactive conformation of 2-substituted pi-allyl

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。
• Synthesis of inhibitors of 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase. 2. Cyclocondensation of .gamma.,.delta.-unsaturated-.beta.-keto esters with imines
  作者：Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager、Nafsika H. Georgopapadakou、Anne Marie Polak、Peter G. Hartman

  DOI：10.1021/jo00052a043

  日期：1992.12

  Synthesis and the biological evaluation of ammonium ion analogues of the first carbocyclic cationic intermediate 4 presumed to formed during the cyclization of 2,3-oxidosqualene to protosterol, 2, by 2,3-oxidisqualene-lanosterol cyclase (OSC) is presented. Preparation of the required 4-hydroxy-2,3-substituted-4-piperidine 12 (and its corresponding methiiodide salt 13) involved, as a key step, cyclocondensation of imine 17 with methyl 2-methyl-3-oxo-4-pentenoate (16) to give C-2,C-3-substituted 4-piperidone 15 as a single diastersoisomer. Subsequent elaboration to give 13 was accomplished in six steps in an overall yield of 50%. Analogue 12 inhibited 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase of Candida albicans with an IC50 of 0.23 muM.