6-(ethylenedioxy)-1-(benzenesulfonyl)-3-methyl-(2E)-hexene | 145362-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(ethylenedioxy)-1-(benzenesulfonyl)-3-methyl-(2E)-hexene
• 英文别名: 2-[(E)-5-(benzenesulfonyl)-3-methylpent-3-enyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 145362-83-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄S
• 分子量: 296.387
• InChiKey: YAYKSNUGZOADJN-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(ethylenedioxy)-1-(benzenesulfonyl)-3-methyl-(2E)-hexene 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 伯吉斯试剂 、 硫化氢 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium hydride 、 苯甲酰氯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4R)-4-[(1Z,5E,7E,11R)-11-甲氧基-8-甲基十四碳-1,5,7,13-四烯基]-2-[(1R,2S)-2-甲基环丙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑
  参考文献：
  名称：

  全合成姜黄素A

  摘要：

  以收敛的方式合成了姜黄素A（1）。关键步骤是（1）建立Julia偶联以建立C（7-10）二烯的立体化学，（2）Wittig反应以建立C（3-4）烯烃的立体化学，和（3）脱水环化形成噻唑啉环系统。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02337-2
• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-acetoxy-4-methyl-4-hexenal 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 四甲基溴化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 6-(ethylenedioxy)-1-(benzenesulfonyl)-3-methyl-(2E)-hexene
  参考文献：
  名称：

  开发脂肪醇作为钯催化 DYKAT 反应的亲核试剂：(+)-Hippospongic Acid A 的全合成

  摘要：

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。

  DOI：

  10.1021/ja050340q

文献信息

• Polyene substrates with unusual methylation patterns to probe the active sites of three catalytic antibodies
  作者：Geun Tae Kim、Marion Wenz、Jong Il Park、Jens Hasserodt、Kim D Janda

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00402-3

  日期：2002.5

  The first tetraene design (A) only contains trisubstituted double bonds and hence its synthesis starts from farnesol and tris-norgeraniol. The second tetraene design (B) is considered the more precise match to the inducing hapten that generated the antibody collections by exhibiting one disubstituted double bond and its synthesis utilizes a tris-norgeraniol derivative and a symmetrical bis-allylic alcohol

  描述了在甲基丙烯酸酯生物合成中与天然底物甲基化模式不同的两种四烯的合成，2,3-氧化角鲨烯，以及用三种催化抗体进行的检测。这些新颖的线性萜类结构的设计受三种催化抗体表征的初步结果支配。它们是通过模拟多环化的类固醇半抗原免疫而产生的，不需要添加抗马尔可夫尼可夫化合物或扩环。与在羊毛甾醇，环戊烯醇和β-amyrin生物合成中观察到的氧化角鲨烯环化相比，这种反应级联将代表更“原始”的形式，并且不需要角鲨烯中第三和第四异戊二烯单元的尾到尾连接。第一个四烯设计（A）仅包含三取代的双键，因此其合成从法尼醇和三-降冰片酚开始。第二个四烯设计（B）被认为与通过显示一个双取代的双键生成抗体集合的诱导半抗原更精确地匹配，并且其合成利用了tris-norgeraniol衍生物和对称的双烯丙基醇作为关键构件。色谱比较研究得出的结论是，如先前从角鲨烯衍生的底物中观察到的，目前研究的抗体还可以从两种底物产生单环产物。
• Synthesis of vinyl sulfide analogs of 2,3-oxidosqualene and their inhibition of 2,3-oxidosqualene lanosterol-cyclases
  作者：Yi Feng Zheng、Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager、Peter G. Hartman

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00213-r

  日期：1995.5

  aldehydes. Mixtures of syn and anti α-hydroxydiphenylphosphine adducts were separated by chromatography and the syn isomers were transformed to the E-vinyl sulfides. Both (6E)-5- and (18E)-20-thia-2,3-OS inhibited OSC from Candida albicans (IC50 = 47 and 0.2 μM, respectively) and rat liver (IC50 = 7.7 and 0.32 μM, respectively). Their activities were compared with those of previously synthesized (6E)-8-

  所有反式（6 E）-5-，（10 E）-9- ，（14 E）-16-和（18 E）-20-thia-2,3-oxidosqualenes的合成，作为2,3-oxidosqualene的抑制剂报道了-羊毛甾醇环化酶（OSC）。为了模拟2，3-氧化角鲨烯（2,3-OS）的自然几何形状，我们需要E-乙烯基硫化物，它是通过将硫取代的Wittig-Horner试剂（α-硫代萜烯基二苯基膦氧化物）与适当的醛缩合而制备的。通过色谱法分离出顺式和反式α-羟基二苯基膦加合物的混合物，并将顺式异构体转化为E-乙烯基硫化物。两者（6 E基）-5-和（18 Ë）-20-硫杂-2,3- OS抑制OSC从白色假丝酵母（IC 50 = 47和0.2 μ分别用M，）和大鼠肝（IC 50 = 7.7和0.32 μ分别男， ）。将它们的活性与先前合成的（6 E）-8-和（14 E）-13-thia-2,3-OSs（IC 50
• Total synthesis of (+)-curacin A, a marine cytotoxic agent
  作者：Michael Z. Hoemann、Konstantinos A. Agrios、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00368-2

  日期：1997.8

  The total synthesis of curacin A, a cytotoxic agent that interacts with the colchicine binding site on tubulin, is described. The convergent synthesis utilizes natural product and chiral pool starting materials (geraniol, serine) and asymmetric synthesis (chiral allylborane addition, Charette cyclopropanation) to procure the various chiral fragments in enantiomerically pure form. The assembly of the

  描述了curacin A（一种与微管蛋白上的秋水仙碱结合位点相互作用的细胞毒性剂）的总合成。聚合合成利用天然产物和手性库起始原料（香叶醇，丝氨酸）和不对称合成（手性烯丙基硼烷加成，夏雷特环丙烷化）来获得对映体纯形式的各种手性片段。天然产物的组装涉及碳-碳键的形成（Julia偶联）和杂环的制备（Wipf噻唑啉合成）。
• Synthesis of inhibitors of 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase. 2. Cyclocondensation of .gamma.,.delta.-unsaturated-.beta.-keto esters with imines
  作者：Dharmpal S. Dodd、Allan C. Oehlschlager、Nafsika H. Georgopapadakou、Anne Marie Polak、Peter G. Hartman

  DOI：10.1021/jo00052a043

  日期：1992.12

  Synthesis and the biological evaluation of ammonium ion analogues of the first carbocyclic cationic intermediate 4 presumed to formed during the cyclization of 2,3-oxidosqualene to protosterol, 2, by 2,3-oxidisqualene-lanosterol cyclase (OSC) is presented. Preparation of the required 4-hydroxy-2,3-substituted-4-piperidine 12 (and its corresponding methiiodide salt 13) involved, as a key step, cyclocondensation of imine 17 with methyl 2-methyl-3-oxo-4-pentenoate (16) to give C-2,C-3-substituted 4-piperidone 15 as a single diastersoisomer. Subsequent elaboration to give 13 was accomplished in six steps in an overall yield of 50%. Analogue 12 inhibited 2,3-oxidosqualene-lanosterol cyclase of Candida albicans with an IC50 of 0.23 muM.
• Development of Aliphatic Alcohols as Nucleophiles for Palladium-Catalyzed DYKAT Reactions:  Total Synthesis of (+)-Hippospongic Acid A
  作者：Barry M. Trost、Michelle R. Machacek、Hong C. Tsui

  DOI：10.1021/ja050340q

  日期：2005.5.1

  The ability to use aliphatic alcohols as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation of Baylis-Hillman adducts is explored. High yield and enantioselectivity is obtained for both the kinetic transformation and dynamic kinetic transformation. The absolute stereochemistry of the products is used to explore the reactive conformation of 2-substituted pi-allyl

  探索了在钯催化的 Baylis-Hillman 加合物的动态动力学不对称转化中使用脂肪醇作为感受态亲核试剂的能力。动力学转化和动态动力学转化均获得高产率和对映选择性。产品的绝对立体化学用于探索 2-取代的 pi-烯丙基配合物与基于 DPPBA 的手性配体的反应构象。在原肠形成抑制剂 (+)-河马酸 A 的简明全合成的背景下进一步证明了该方法的实用性。该合成具有三个钯催化的烯丙基烷基化反应，以引入三种不同的键类型：CS、CH 和公司。