α- and β-D-<1-13C>mannose | 40010-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α- and β-D-<1-13C>mannose
• 英文别名: [1-¹³C]-D-mannopyranoside；D-[1-¹³C]mannopyranose；D-<1-(13)C>mannose；<1-13C>-D-mannose；D-<1-13C>mannose；<1-13C>-mannose；D-Mannose-1-13C；(3S,4S,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)(213C)oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 40010-55-7；40010-56-8；56746-22-6；60821-16-1；60821-17-2；60821-20-7；60821-21-8
• 化学式: C₆H₁₂O₆
• 分子量: 181.147
• InChiKey: WQZGKKKJIJFFOK-YILIOCFTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α- and β-D-<1-13C>mannose 在 奎宁环 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 manganese(II) acetate 、 tetrabutylammonium 4-chlorobenzoate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 C₆⁽¹³⁾CH₁₂O₅
  参考文献：
  名称：

  通过锰促进的 1,2-自由基迁移获得 2- 和 4- 脱氧糖的统一策略

  摘要：

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05993
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 三氯异氰尿酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 α- and β-D-<1-13C>mannose
  参考文献：
  名称：

  的D- [1-实际合成13 C]甘露糖，1- [1- 13 C]和1- [6- 13 C]岩藻糖

  摘要：

  13 C标记的甘露糖和岩藻糖的化学合成对于制备用于糖蛋白寡糖部分构象研究的分子探针非常重要。为标题[1-合成的新方法13 C]标记的化合物通过相应的烯烃化合物，它们是依次从d-甘露醇或通过有效地引入的L-阿拉伯糖来源的13 C，通过Wittig反应使用pH描述了3 P 13 CH 3 I和n- BuLi。引进的13 CH 3我以产生[1- 13 C] -和[6- 13C 1-标记的化合物分别以62％，56％和71％的产率完成。所有甘露糖和岩藻糖质子，从H-1〜H-6，通过使用1 HMQC-TOCSY技术观察：[1- 1分的混合物13 C] -和[6- 13 C]标记的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.11.073

文献信息

• A carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopic investigation of the Kiliani reaction
  作者：Richard M. Blazer、Thomas W. Whaley

  DOI：10.1021/ja00535a045

  日期：1980.7

  The Kiliani reaction of D-arabinose with sodium (/sup 13/C)cyanide (or (/sup 13/C,/sup 15/N)cyanide) was studied by /sup 13/C NMR. The C-1 resonances of intermediates and products were observed as the reaction evolved. Intermediates were identified by addition of authentic samples to reaction solutions, interpretation of chemical shifts and coupling constants, and chemical experiments. Intermediates

  通过/sup 13/C NMR研究D-阿拉伯糖与(/sup 13/C)氰化钠(或(/sup 13/C,/sup 15/N)氰化物)的Kiliani反应。随着反应的进行，观察到中间体和产物的 C-1 共振。通过将真实样品添加到反应溶液、解释化学位移和偶联常数以及化学实验来鉴定中间体。确定的中间体包括氰醇、酰胺、内酯、脒和亚胺酸酯。提供了在 pH 值范围 5.1 至 12.5 内反应过程的讨论。最终的甘露糖酸盐与葡萄糖酸盐的比率被证明是 pH 值的函数，与某些金属离子的存在无关。2个数字，1个表格。
• Efficient Isomerization of Glucose to Fructose over Zeolites in Consecutive Reactions in Alcohol and Aqueous Media
  作者：Shunmugavel Saravanamurugan、Marta Paniagua、Juan A. Melero、Anders Riisager

  DOI：10.1021/ja400097f

  日期：2013.4.10

  to re-form fructose after water addition (step 2). NMR analysis with (13)C-labeled sugars confirmed this reaction pathway. Conversion of glucose for 1 h at 120 °C with H-USY (Si/Al = 6) gave a remarkable 55% yield of fructose after the second reaction step. A main advantage of applying alcohol media and a catalyst that combines Brønsted and Lewis acid sites is that glucose is isomerized to fructose

  葡萄糖的异构化反应由不同类型的商业沸石在甲醇和水中通过两个反应步骤催化。最活跃的催化剂是沸石 Y，发现它比沸石 β、ZSM-5 和丝光沸石更具活性。新的反应途径包括葡萄糖异构化为果糖，随后与甲醇反应形成甲基果糖苷（步骤 1），然后在加水后水解以重新形成果糖（步骤 2）。使用 (13) C 标记的糖进行 NMR 分析证实了该反应途径。葡萄糖在 120 °C 下用 H-USY (Si/Al = 6) 转化 1 小时，在第二个反应步骤后，果糖的产率高达 55%。应用醇介质和结合布朗斯台德和路易斯酸位点的催化剂的主要优点是葡萄糖在低温下异构化为果糖，
• A chemical synthesis of a multiply ¹³ C‐labeled hexasaccharide: a high‐mannose <i>N</i> ‐glycan fragment
  作者：Wenhui Zhang、Qingfeng Pan、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1002/jlcr.3418

  日期：2016.12

  conformations of these glycans can be studied by nuclear magnetic resonance spectroscopy using spin-spin couplings (J-couplings; scalar couplings) and other nuclear magnetic resonance parameters that are sensitive to the geometries of their constituent glycosidic linkages and other mobile elements in their structures. These analyses often require 13 C-labeling at specific carbon atoms, especially when measurements

  作为蛋白质的共价修饰剂，高甘露糖 N-聚糖对于维持体内蛋白质结构和功能非常重要。这些聚糖的构象可以通过核磁共振波谱法使用自旋-自旋耦合（J-耦合；标量耦合）和其他核磁共振参数来研究，这些参数对其组成糖苷键的几何形状和结构中的其他移动元素敏感。这些分析通常需要在特定碳原子上进行 13 C 标记，特别是当对 13 C-13 C J 偶联的测量感兴趣时。聚糖的特定 13 C 同位素异构体的选择取决于所审查问题的类型。化学合成含甘露糖的六糖α[1-13 C]Man(1→2)α[1,2-13 C2 ]Man(1→6)[α[1-13 C]Man(1→ 2)α[1,2-13 C2 ]Man(1→3)]α[1,2-13 C2 ]Man(1→6)βManOCH3 ，它是人类高甘露糖 N-聚糖的嵌套片段本报告中描述了糖蛋白，并含有八个 13 C 富集碳位点。选择所选择的 13 C 同位素异构体是为了最大限度地测量对连接构象敏感的
• Characterization of Mannosyl Dioxanium Ions in Solution Using Chemical Exchange Saturation Transfer NMR Spectroscopy
  作者：Frank F. J. de Kleijne、Hidde Elferink、Sam J. Moons、Paul B. White、Thomas J. Boltje

  DOI：10.1002/anie.202109874

  日期：2022.2

  Making the invisible visible. Reactive glycosylation intermediates are identified using chemical exchange saturation transfer NMR spectroscopy.

  让看不见的东西看得见。使用化学交换饱和转移核磁共振光谱法鉴定反应性糖基化中间体。
• Probing the Mechanism of Sulfoxide-Catalyzed Hemiacetal Activation in Dehydrative Glycosylation
  作者：Timothy A. Boebel、David Y. Gin

  DOI：10.1021/jo050294c

  日期：2005.7.1

  nucleophile and subsequent glycosidic bond formation. Successful determination of the proportion of 18O incorporation in 10 as a function of its formation, via the technique of dynamic monitoring of 13C−16/18O isotopic chemical shift perturbations, provides strong evidence that hemiacetal activation proceeds through initial nucleophilic addition of the hemiacetal hydroxyl to the S(IV)-center of putative

  亚砜-共价催化的概念已经建立在通用的半缩醛羟基活化/取代反应的背景下，以形成异头键。侧重于半缩醛活化过程的机理研究表明，这种转化是在磺酸酐和除酸剂的存在下，通过糖基磺酸盐物种（10）的中介进行的，该过程在添加外部亲核试剂之前处于静止状态以及随后的糖苷键形成。通过动态监测13 C- 16 / 18技术成功确定10中18 O的掺入比例作为其形成的函数O同位素化学位移扰动，提供了有力的证据表明，半缩醛活化是通过将半缩醛羟基最初亲核加成到假定的磺酸sulf 6的S（IV）中心而进行的。通过独立合成，结构验证，和1 H NMR检测糖基氧ulf 11在亚砜3转化为糖基磺酸盐10的亚砜催化转化过程中得到了进一步的证实。