(+/-)-silphiperfol-6-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-silphiperfol-6-ene
• 英文别名: (1R,5R,8R,9S)-2,3,5,9-tetramethyltricyclo[6.3.0.01,5]undec-2-ene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: VIXZYZFZHINXMQ-CJYSPXJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-silphiperfol-6-ene 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以8 mg的产率得到(+/-)-5-oxosilphiperfol-6-ene
  参考文献：
  名称：

  来自 Espeletiopsis 物种的三环倍半萜和其他二萜

  摘要：

  摘要 通过对五种 Espeletiopsis 和两种 Coespeletia 物种的研究，除了许多已知化合物外，还提供了两种新的 kaurene 衍生物 19-acetoxy-ent-kaurene 和 17-oxo-ent-kaur-15-en-19-oic acid，以及作为两种新的三环倍半萜烯，一种是之前报道的copaborneol的氧化产物，另一种是silphiperfol-6-ene的5-氧代衍生物。通过核磁共振研究和化学转化阐明了结构。简要讨论了化学分类情况。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)91035-5
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环戊烯酮 在 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇乙醚 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 72.33h， 生成 (+/-)-silphiperfol-6-ene
  参考文献：
  名称：

  串联三环角喹啉的自由基自由基环化方法：模型研究与（±）-Silphiperfolene和（±）-9-Episilphiperfolene的全合成

  摘要：

  报道了模型研究和silphiperfol-6-ene（4个，七个步骤）和9-epilsilphiperfol-6-ene（14个，五个步骤）的总合成。串联自由基环化的使用允许快速构建必需的三环核。在最直接的方法中，关键的串联环化反应（18 → 19）将C-9差向异构体作为主要产物。在一种改进的方法中，衍生自18（27 → 28）的二氧戊环缩酮的环化产生有用的过量的天然异构体。关于乙烯基硅烷快速质子异构化为烯丙基硅烷的有趣观察（21 → 22 + 23）也进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87744-9

文献信息

• Total Synthesis of (-)-Silphiperfol-6-ene and (-)-Methyl Cantabradienate
  作者：Nha Huu Vo、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo00097a053

  日期：1994.9

  (-)-Silphiperfol-6-ene (10) and (-)-methyl cantabradienate (11) have been prepared in seven steps from (R)-3-methyl-1-cyclopentenecarboxaldehyde in 13 and 9% overall yield, respectively. Addition of isopentenylmagnesium bromide to imine 22 afforded 65% of aldehyde 14. Oxidation provided acid 15, which was converted to ketene 20, which underwent an intramolecular [2 + 2] cycloaddition to afford cyclobutanone 13. Mn(III)-based oxidative fragmentation-cyclization of ethynyl cyclobutanol 25 provided an efficient route to the key methylenecyclopentanone 12. Addition of methyllithium and Birch reduction completed the synthesis of (-)-silphiperfol-6-ene 10. Formation of dienyl triflate 29 and palladium-catalyzed carbonylation concluded the first synthesis of (-)methyl cantabradienate (11).

  (-)-Silphiperfol-6-ene (10) 和 (-)-甲基cantabradienate (11) 已经通过从(R)-3-甲基-1-环戊烯羧酸仿开始的七步反应制备而成，总产率分别为13%和9%。将异戊烯基溴化镁加成到亚胺22中，获得了65%的醛14。氧化提供了酸15，将其转化为酮烯20，随后酮烯20通过分子内[2 + 2]环加成反应生成环丁酮13。以Mn(III)为基础的氧化断裂环化反应处理乙烯基环丁醇25，为制备关键的甲基环戊酮12提供了一条高效途径。甲基锂的加成和Birch还原完成了(-)-silphiperfol-6-ene 10的合成。二烯基三氟乙酸酯29的形成以及钯催化的羰基化反应，标志着(-)-甲基cantabradienate (11) 的首次合成。
• Total Synthesis of (±)-Cameroonan-7α-ol and Biomimetic Rearrangements to Related Nopsane Sesquiterpenes
  作者：Chad E. Davis、Bryan C. Duffy、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo0343580

  日期：2003.9.1

  were obtained by similar means. Solvolysis of 6-OMs and 18-OMs effected skeletal rearrangements to (+/-)-silphiperfol-6-ene (5), (+/-)-prenopsanol (7) and (+/-)-nopsanol (8), and (+/-)-silphiperfolan-7beta-ol (9) in parallel with biogenetic schemes proposed for these naturally occurring sesquiterpenes. The nor analogues 21-OMs and 22-OMs underwent solvolytic rearrangments to a similar set of nor products

  通过共轭添加巴豆基硅烷，光化学加氢溴化，分子内烷基化和氢化物还原，由双环烯酮10完全合成了新型硅亚砜倍半萜醇（+/-）-喀麦隆醇（6-OH）。从异构体混合物中分离出立体异构体喀麦隆7β-ol（18-OH）和9-表氨铜烷醇（19和20），并通过类似方法获得9-去甲基喀麦隆醇（21-OH和22-OH）。6-OM和18-OM的溶剂分解作用使骨架重新排列为（+/-）-silphiperfol-6-ene（5），（+/-）-prenopsanol（7）和（+/-）-nopsanol（8），和（+/-）-silphiperfolan-7beta-ol（9）与针对这些天然存在的倍半萜的生物遗传学方案平行。nor类似物21-OM和22-OM经历了溶剂溶剂重排，形成了一组相似的nor产品。与7α差向异构体相比，7β-甲磺酸酯18-OM和22-OM的溶剂分解速率增加归因于前戊基和正戊基前碳正离子的一致的反平面
• Synthetic studies on arene-olefin cycloadditions-VIII. Total syntheses of (±)-silphiperfol-6-ene, (±)-7 α H-silphiperfol-5-ene and (±)-7 β H-silphiperfol-5-ene
  作者：Paul A Wender、Sunil K Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98278-9

  日期：1985.1

  Total syntheses of (±)-silphiperfol-6-ene, (±)-7 α H-silphiperfol-5-ene and (±)-7 β H-silphiperfol-5-ene are described in which a new element of stereoinduction in arene-olefin meta cycloadditions was tested and a new method for cycloadduct transformation was developed.

  描述了（±）-silphiperfol-6-ene，（±）-7αH-silphiperfol-5-ene和（±）-7βH-silphiperfol-5-ene的总合成，其中新的立体诱导元素测试了芳烃-烯烃间环加成反应，并开发了一种新的环加合物转化方法。
• Expeditious Syntheses of (±)-5-Oxosilphiperfol-6-ene and (±)-Silphiperfol-6-ene
  作者：T. Jagadeeswar Reddy、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ol006292q

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]Stereocontrolled syntheses of 5-oxosilphiperfol-6-ene (1) and silphiperfol-6-ene (2) have been accomplished in four and five steps, with overall yields of 32% and 26%, respectively, from 1-acetyl-3-methylcylopentene. The strategy features two pivotal reactions: (a) a Diels-Alder reaction between 1,3-dimethylcyclopentadiene and 1-acetyl-3-methylcyclopentene, which proceeds with remarkable

  [反应：参见文本]通过四个步骤和五个步骤完成了5-氧代硅酚6烯（1）和硅酚6烯（2）的立体控制合成，总收率分别为32％和26％。 1-乙酰基-3-甲基环戊烯。该策略具有两个关键反应：（a）1,3-二甲基环戊二烯与1-乙酰基-3-甲基环戊烯之间的Diels-Alder反应，该反应具有显着的区域，内和非对映选择性，以及（b）分子内Paterno-Büchi反应使三喹烷骨架结合在一起。
• COLL, JOHN C.;WRIGHT, ANTHONY D., AUSTRAL. J. CHEM., 42,(1989) N, C. 1591-1603
  作者：COLL, JOHN C.、WRIGHT, ANTHONY D.

  DOI：——

  日期：——