(2S,3S,4aR,5R,7S,8S,8aR)-2,3,7-trimethoxy-2,3,5-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-8-ol | 197577-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2S,3S,4aR,5R,7S,8S,8aR)-2,3,7-trimethoxy-2,3,5-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-8-ol
• CAS: 197577-13-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₇
• 分子量: 292.329
• InChiKey: QFGPBVJYQIHGMJ-CAOXPNHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,5R,7S,8S,8aR)-2,3,7-trimethoxy-2,3,5-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-8-ol 在 二氯二茂锆 吡啶 、 盐酸 、 sodium azide 、 二氯甲烷 、 silver perchlorate 、 sodium hydride 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 三氟乙酸 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 73.53h， 生成 (1R,2S,3S,4R,5S,6S)-2-((2R,3R,4R,5R,6R)-3-Azido-4,5-bis-benzyloxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-3,4,5,6-tetrakis-benzyloxy-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  糖基磷脂酰肌醇（GPI）膜锚生物合成中一些早期中间体的脱氧类似物的合成

  摘要：

  描述了2-叠氮基-4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-d-核糖-己吡喃糖基氟，6-O-乙酰基-2-叠氮基-3-O-苄基-2,4的合成-二脱氧-d-xylo-己吡喃糖基氟和2-叠氮基-3,4-二-O-苄基-2,6-二脱氧-d-吡喃葡萄糖基氟。这些糖基供体与受体1d-2,3,4,5-四-O-苄基-1-O-（4-甲氧基苄基）-肌醇偶联，并将α-偶联产物转化为α-d- 3dGlcpN-PI，α-d-4dGlcpN-PI和alpha-d-6dGlcpN-PI通过H-膦酸酯途径形成。简要提到了这些脱氧糖类似物及其N-乙酰化形式作为锥虫和HeLa中存在的N-脱乙酰酶和α-（1-> 4）-d-甘露糖基转移酶活性的候选底物/抑制剂的生物学评估。 （人类）无细胞系统。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.02.026
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碘 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2S,3S,4aR,5R,7S,8S,8aR)-2,3,7-trimethoxy-2,3,5-trimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Rapid access to rare natural pyranosides using 1,2-diacetal protected intermediates

  摘要：

  通过便捷地使用 1,2-二缩醛保护基团的方法，从常见的甘露糖苷和半乳糖苷起始原料中合成了六种罕见的甲基吡喃糖苷，突出了它与其他一些常见合成程序的兼容性。

  DOI：

  10.1039/a705360f

文献信息

• Synthesis of four (4″-, 2″-, 2′-, and 6-) monodeoxy analogs of the trisaccharide α-d-Glcp-(1→3)-α-d-Manp-(1→2)-α-d-ManpOMe recognized by Calreticulin/Calnexin
  作者：Anja Glinschert、Stefan Oscarson

  DOI：10.1016/j.carres.2015.07.006

  日期：2015.9

  Routes for efficient synthesis of four (4"-, 2"-, 2'-, and 6-) monodeoxy analogs of the trisaccharide α-D-Glcp-(1 → 3)-α-D-Manp-(1 → 2)-α-D-ManpOMe have been developed. For the introduction of the 2'- and 2"-deoxy motifs the most efficient way was to use a 1,2-di-bromo-mannosyl donor in silver triflate-promoted couplings to construct the α-glycosidic linkage followed by reduction of the 2-bromo-function

  有效合成三糖α-D-Glcp-（1→3）-α-D-Manp-（1→2）的四个（4“-，2”-，2'-和6-）单脱氧类似物的途径）-α-D-ManpOMe已开发。对于引入2'-和2“-脱氧基序，最有效的方法是在三氟甲磺酸银促进的偶联中使用1,2-二溴-甘露糖基供体来构建α-糖苷键，然后还原在二糖或三糖水平上将2-溴官能转变为2-脱氧基序。相反，在单糖阶段已经引入了4”-和6-脱氧功能。合成中最具挑战性的部分是非还原性顺式-α-D-糖苷键的立体选择性形成。
• Total Synthesis of the Glycosylated Macrolide Antibiotic Fidaxomicin
  作者：Elias Kaufmann、Hiromu Hattori、Hideki Miyatake-Ondozabal、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01602

  日期：2015.7.17

  The first enantioselective total synthesis of fidaxomicin, also known as tiacumicin B or lipiarmycin A3, is reported. This novel glycosylated macrolide antibiotic is used in the clinic for the treatment of Clostridium difficile infections. Key features of the synthesis involve a rapid and high-yielding access to the noviose, rhamnose, and orsellinic acid precursors; the first example of a β-selective

  据报道，非达索霉素的第一种对映选择性全合成，也称为头孢菌素B或利比霉素A3。这种新型糖基化大环内酯类抗生素在临床上用于治疗艰难梭菌感染。合成的关键特征是快速而高产地获得了新戊酸酯，鼠李糖和奥数酸前体。β-选择性壬基化的第一个例子；高度功能化基材的有效Suzuki偶联；以及壬基化的二烯酸酯前体的闭环复分解反应。仔细选择保护基团可实现完全脱保护，从而获得完全合成的非达索霉素。
• Analogues of d -glucosaminylphosphatidylinositol: synthesis of the glycosyl donors
  作者：Alexander P Dix、Charles N Borissow、Michael A.J Ferguson、John S Brimacombe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01900-6

  日期：2001.1

  Appropriately protected deoxy and other analogues of 2-azido-2-deoxy-D-glucopyranosyl fluoride have been synthesised preparatory to inclusion into analogues of the D-glucosaminylphosphatidylinositol 1. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• The synthesis of some deoxygenated analogues of early intermediates in the biosynthesis of glycosylphosphatidylinositol (GPI) membrane anchors
  作者：Alexander P. Dix、Charles N. Borissow、Michael A.J. Ferguson、John S. Brimacombe

  DOI：10.1016/j.carres.2004.02.026

  日期：2004.5

  Syntheses are described of 2-azido-4,6-di-O-benzyl-2,3-dideoxy-d-ribo-hexopyranosyl fluoride, 6-O-acetyl-2-azido-3-O-benzyl-2,4-dideoxy-d-xylo-hexopyranosyl fluoride and 2-azido-3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-d-glucopyranosyl fluoride. These glycosyl donors were coupled with the acceptor 1d-2,3,4,5-tetra-O-benzyl-1-O-(4-methoxybenzyl)-myo-inositol and the alpha-coupled products were transformed into alpha-d-3dGlcpN-PI

  描述了2-叠氮基-4,6-二-O-苄基-2,3-二脱氧-d-核糖-己吡喃糖基氟，6-O-乙酰基-2-叠氮基-3-O-苄基-2,4的合成-二脱氧-d-xylo-己吡喃糖基氟和2-叠氮基-3,4-二-O-苄基-2,6-二脱氧-d-吡喃葡萄糖基氟。这些糖基供体与受体1d-2,3,4,5-四-O-苄基-1-O-（4-甲氧基苄基）-肌醇偶联，并将α-偶联产物转化为α-d- 3dGlcpN-PI，α-d-4dGlcpN-PI和alpha-d-6dGlcpN-PI通过H-膦酸酯途径形成。简要提到了这些脱氧糖类似物及其N-乙酰化形式作为锥虫和HeLa中存在的N-脱乙酰酶和α-（1-> 4）-d-甘露糖基转移酶活性的候选底物/抑制剂的生物学评估。 （人类）无细胞系统。
• Rapid access to rare natural pyranosides using 1,2-diacetal protected intermediates
  作者：Steven V. Ley、Dafydd R. Owen、Kieron E. Wesson

  DOI：10.1039/a705360f

  日期：——

  The synthesis of six rare methylpyranosides from common manno- and galacto-pyranoside starting materials has been achieved by the expedient use of 1,2-diacetal protecting group methodology highlighting its compatibility with a number of other common synthetic procedures.

  通过便捷地使用 1,2-二缩醛保护基团的方法，从常见的甘露糖苷和半乳糖苷起始原料中合成了六种罕见的甲基吡喃糖苷，突出了它与其他一些常见合成程序的兼容性。