methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-talopyranoside | 24562-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-talopyranoside
• 英文别名: (3aR,4R,6S,7R,7aR)-4-methoxy-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 24562-43-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₅
• 分子量: 218.25
• InChiKey: TVKKWQAJQZHTDN-XDQCBXAXSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-talopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-amino-6-(4'-azido-4'-deoxy-2',3'-O-isopropylidene-β-L-rhamnopyranosylamino)-5-nitropyrimidine
  参考文献：
  名称：

  A highly cytotoxic l-rhamnose analogue of the antitumour agent spicamycin

  摘要：

  鼠李糖霉素 2 是天然组合库 spicamycin 1 的鼠李糖类似物（含有腺嘌呤、一种碳水化合物、一种氨基酸和一种脂肪酸），由 L-鼠李糖制备而成，对人类骨髓瘤细胞具有很强的细胞毒性（IC50 = 120 nM）。

  DOI：

  10.1039/a805878d
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2,3-O-异亚丙基-alpha-L-吡喃鼠李糖苷 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 sodium hypochlorite pentahydrate 、 碳酸氢钠 、 sodium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-L-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗癌剂的替代途径：来自现成的 L-(-) 鼠李糖的 2-氟藻糖和对锌/碘化铵介导的消除反应的机理研究

  摘要：

  2-Fluorofucose ( 6 ) 是一种岩藻糖基化抑制剂，可口服用于晚期实体瘤患者。6显示出抗肿瘤活性，推测是通过多种机制。在此，我们报告了一种可靠的正式合成路线，用于获得6 ( SGD-2083) 以 L-(-) 鼠李糖为原料。这为人类首次 (FIH) 活动的商业规模生产提供了另一种权宜之计。在这项工作中，我们优化了线性合成，包括顺序的、战略性的保护、氧化、还原和溴化。重要的是，我们通过包含盐添加剂将有机锌中间体的反应性偏向离子途径。强调相对构型的作用和这些受保护糖的反应性的计算见解和机制研究是这种高效和可扩展路线成功的关键。这种八步线性合成的效率在数克规模上得到证明，以 32% 的总产率提供关键中间体4。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.2c00146

文献信息

• 4-Amino-4-cyano-4,6-dideoxy sugar derivatives from methyl 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-l-lyxo-hexopyranosid-4-ulose via Strecker-type reaction
  作者：Bohumil Steiner、Miroslav Koós、Vratislav Langer、Dalma Gyepesova、L’ubomı́r Smrčok

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00173-6

  日期：1998.9

  Abstract Application of the Strecker reaction to methyl 6-deoxy-2,3- O -isopropylidene- α - l - lyxo -hexopyranosid-4-ulose resulted in the formation of methyl 4-amino-4-cyano-4,6-dideoxy-2,3- O -isopropylidene- α - l -talopyranoside, methyl 4-amino-4-cyano-4,6-dideoxy-2,3- O -isopropylidene- β - d -allopyranoside and methyl 4-cyano-6-deoxy-2,3- O -isopropylidene- α - l -talopyranoside. Their proportionality

  摘要Strecker反应在甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-l-lyxo-己吡喃糖基-4-ulose中的应用导致甲基4-氨基-4-氰基-4,6-dideoxy的形成-2,3-O-异亚丙基-α-1-talpyyranoside，甲基4-氨基-4-氰基-4,6-dideoxy-2,3- O-异亚丙基-β-d-Allopyranoside和甲基4-cyano-6 -脱氧-2，3-O-异亚丙基-α-1-吡喃吡喃糖苷。它们的比例和产率取决于所使用的反应条件。另外，可以由预先形成的甲基4-氰基-6-脱氧-2,3-O-有利地制备4-氨基-4-氰基-4,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-1-塔拉吡喃糖苷。异亚丙基-α-1-塔洛吡喃糖苷。还给出了甲基4-乙酰氨基-4-氰基-4,6-二脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-1--1-吡喃吡喃糖苷的晶体结构。
• Tetrazoles of manno- and rhamno- furanoses
  作者：Benjamin G. Davis、Robert J. Nash、Alison A. Watson、Colin Smith、George W.J. Fleet

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00138-6

  日期：1999.4

  The synthesis of [3.3.0] bicyclic tetrazoles derived from D-manno and D-rhamnofuranose starting from D-mannose, and of L-rhamnofuranose starting from L-rhamnose is described. The key step in the formation of all three examples of this novel class of sugar mimics is an intramolecular [1,3]-dipolar cycloaddition of azide and nitrile moieties.

  描述了衍生自D-甘露糖的D-甘露糖和D-鼠李呋喃糖的[3.3.0]双环四唑和源自L-鼠李糖的L-鼠李呋喃糖的合成。形成这种新型糖模拟物的所有三个实例的关键步骤是叠氮化物和腈部分的分子内[1,3]-偶极环加成反应。
• A stereoconvergent synthesis of the oligosaccharide segment of glyco- peptidolipid antigen of mycobacterium avium serotype 4 : a dominant serovariant observed in patients with acquired immune deficiency syndrome
  作者：M.K. Gurjar、G. Viswanadham

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80786-6

  日期：1991.10

  A stereoconvergent approach for the oligosaccharide segment of glycopeptidolipid antigen of serotype 4, commonly occurs in AIDS patients, is described.

  描述了一种立体收敛方法，用于血清型4的糖肽脂质抗原的寡糖片段，通常在AIDS患者中发生。
• Synthesis of Disaccharides Containing 6-Deoxy-a-L-talose as Potential Heparan Sulfate Mimetics
  作者：Jon K. Fairweather、Ligong Liu、Tomislav Karoli、Vito Ferro

  DOI：10.3390/molecules17089790

  日期：——

  A 6-deoxy-a-L-talopyranoside acceptor was readily prepared from methyl a-L-rhamnopyranoside and glycosylated with thiogalactoside donors using NIS/TfOH as the promoter to give good yields of the desired a-linked disaccharide (69–90%). Glycosylation with a 2-azido-2-deoxy-D-glucosyl trichloroacetimidate donor was not completely stereoselective (a:b = 6:1), but the desired a-linked disaccharide could be isolated in good overall yield (60%) following conversion into its corresponding tribenzoate derivative. The disaccharides were designed to mimic the heparan sulfate (HS) disaccharide GlcN(2S,6S)-IdoA(2S). However, the intermediates readily derived from these disaccharides were not stable to the sulfonation/deacylation conditions required for their conversion into the target HS mimetics.

  从甲基 a-L 鼠李糖苷中很容易制备出 6-脱氧-a-L-吡喃塔吡喃糖苷受体，并使用 NIS/TfOH 作为促进剂与硫代半乳糖苷供体进行糖基化，从而获得了所需的 a-连接双糖（69-90%）。用 2-叠氮-2-脱氧-D-葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸供体进行糖基化并不完全具有立体选择性（a:b = 6:1），但将其转化为相应的三苯甲酸酯衍生物后，可分离出所需的 a 链二糖，总产率高达 60%。设计这些二糖的目的是模仿硫酸肝素（HS）二糖 GlcN（2S,6S）-IdoA（2S）。然而，这些二糖容易衍生出的中间体在磺化/脱乙酰化条件下并不稳定，而磺化/脱乙酰化条件是将它们转化为目标 HS 拟效物所必需的。
• Synthesis of 4-thio-l-rhamnofuranose
  作者：Patricia A. Zunszain、Oscar Varela

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89012-5

  日期：1991.12

  HO-4 group of methyl 6-deoxy-2,3- O -isopropylidene-α- l -talopyranoside ( 1 ) afforded the mesyl ( 2 ), nosyl ( 3 ), and trifyl ( 4 ) derivatives. Attempted nucleophilic displacement of the sulfonyloxy group of 2, 3, and 4 by potassium thiocyanate was unsuccessful. Removal of the isopropylidene acetal from 3 and 4 gave the corresponding 4-nosylate ( 5 ) and 4-triflate ( 6 ) of methyl 6-deoxy-α- l -talopyranoside

  摘要甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α-1-塔拉吡喃糖苷的HO-4基团进行磺酰化（1）得到甲磺酰基（2），壬基（3）和三氟甲酰基（4）衍生物。尝试用硫氰酸钾亲核取代2、3和4的磺酰氧基是不成功的。从3和4除去异亚丙基乙缩醛得到相应的4-脱甲磺酸酯（5）和4-三氟甲磺酸酯（6），其为甲基6-脱氧-α-1-塔拉吡喃糖苷。在乙酰化时，5和6分别得到2，3-二-O-乙酰基衍生物7和8。用N，N-二甲基甲酰胺中的硫氰酸钾对7和8中的磺酸进行亲核取代，从而在28和52中得到甲基2,3-二-O-乙酰基-4-脱氧-4-硫氰基-α-1-鼠李糖吡喃糖苷（9） ％收率分别。还原9的硫氰基，然后进行乙酰分解，得到1,2，3-三-O-乙酰基-4-S-乙酰基-4-硫代-α-dl-鼠李糖吡喃糖苷（12），其在脱乙酰基作用下产生4-硫代-1-鼠李糖（13）。乙酰化13得到4-硫-1-鼠李糖呋喃糖的α（14）和β（15）四乙酸酯。