(4'R)-(-)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)acetaldehyde | 185553-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4'R)-(-)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (R)-2-(2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanal；(r)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)acetaldehyde；2-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 185553-82-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: JKOBQFWGDCSYDS-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'R)-(-)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)acetaldehyde 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 N-甲基吲哚酮 、 水 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4S,6S)-6-((R)-sec-Butyl)-4-hydroxy-tetrahydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and absolute stereochemistry of the acyl moiety of quillajasaponins

  摘要：

  The acyl moiety of the quillajasaponins, one of the most important immunological adjuvants, was determined to be 3-(S), 5-(S)-dihydroxy-6-(S)-methyl-octanoic acid by enantioselective synthesis. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02124-3
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸单甲酯 在 重铬酸吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 (4'R)-(-)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）-链烯醇A，（±）-链烯醇B，C和D的合成

  摘要：

  通过与1-溴戊-3-烯的格氏反应，使用2-（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4-基）乙醛（3）制备链烯醇A和B（方案1）。特此光学纯（4' - [R ）- 3，得到Streptenol A.反应的对映体与锂化的1-戊炔打开访问streptenol C和D为获得streptenol C和d的二烯酮结构，钯催化的炔酮异构化诱导。1,3-丙酮化物保护的1,3,5-三醇系统在酸介导的裂解中的动力学差异导致了天然产物的立体选择性。所以只有（3 S *，5 R *）链烯醇B的丙酮化物在温和的水解条件下反应，并在缩醛化后首先提供具有相对相对立体化学的3,5-保护的链烯醇B，最后是（3 S *，5 R *）-链烯醇B.

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961228

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)- and (–)-Streptenol A
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<751::aid-ejoc751>3.0.co;2-r

  日期：1999.4

  The asymmetric synthesis of (+)-streptenol A was carried out in ten steps and with high enantioselectivity (ee ≥ 96%). The key steps are the α-alkylation of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one RAMP hydrazone A (1), subsequent deoxygenation and elaboration of the side chain via aldehyde B to furnish (+)-streptenol A in 23% overall yield. In analogy, the enantiomer (–)-streptenol A was synthesized using the

  (+)-链烯醇 A 的不对称合成分十步进行，具有高对映选择性（ee ≥ 96%）。关键步骤是 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one RAMP 腙 A (1) 的 α-烷基化，随后通过醛 B 脱氧和加工侧链以提供 (+)-链烯醇 A总产率为 23%。类似地，使用相应的 SAMP 腙以 18% 的总产率合成对映异构体 (-)-链烯醇 A。
• Stereochemical Determination of Roflamycoin: 13C Acetonide Analysis and Synthetic Correlation
  作者：Scott D. Rychnovsky、George Griesgraber、Rolf Schlegel

  DOI：10.1021/ja00106a024

  日期：1995.1

  The relative configuration of natural roflamycoin (1) was determined by C-13 acetonide analysis, combined with other supporting spectroscopic data. A previous proposal for the configuration of roflamycoin was shown to be incorrect. The absolute configuration was determined by the advanced Mosher's method. Our proposed structure of natural roflamycoin was confirmed by the synthesis of a degradation fragment that incorporates all of the 11 independent stereogenic centers of roflamycoin. The complete structure of roflamycoin is illustrated in Figure 1.
• Synthesis of (−)-Streptenol A, (±)-Streptenol B, C and D
  作者：Siegfried Blechert、Heribert Dollt

  DOI：10.1002/jlac.199619961228

  日期：1996.12

  3-dioxan-4-yl)acetaldehyde (3) was used for the preparation of streptenol A and B (Scheme 1) via a Grignard reaction with 1-bromopent-3-ene. Hereby optically pure (4′R)-3 gave the antipode of Streptenol A. Reaction with lithiated 1-pentyne opened access to streptenol C and D. To obtain the dienone structure of streptenol C and D, a palladium-catalyzed alkynone isomerization was induced. Kinetic differences

  通过与1-溴戊-3-烯的格氏反应，使用2-（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4-基）乙醛（3）制备链烯醇A和B（方案1）。特此光学纯（4' - [R ）- 3，得到Streptenol A.反应的对映体与锂化的1-戊炔打开访问streptenol C和D为获得streptenol C和d的二烯酮结构，钯催化的炔酮异构化诱导。1,3-丙酮化物保护的1,3,5-三醇系统在酸介导的裂解中的动力学差异导致了天然产物的立体选择性。所以只有（3 S *，5 R *）链烯醇B的丙酮化物在温和的水解条件下反应，并在缩醛化后首先提供具有相对相对立体化学的3,5-保护的链烯醇B，最后是（3 S *，5 R *）-链烯醇B.
• Synthesis and absolute stereochemistry of the acyl moiety of quillajasaponins
  作者：Xiangming Zhu、Biao Yu、Yongzheng Hui、Ryuichi Higuchi、Takanori Kusano、Tomofumi Miyamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02124-3

  日期：2000.1

  The acyl moiety of the quillajasaponins, one of the most important immunological adjuvants, was determined to be 3-(S), 5-(S)-dihydroxy-6-(S)-methyl-octanoic acid by enantioselective synthesis. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.