[(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocamphenylborane | 327628-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocamphenylborane
• 英文别名: (E)-γ-[(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane；[(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane；[(E)-3-[bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]boranyl]prop-1-enyl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 327628-40-0
• 化学式: C₃₁H₄₉BSi
• 分子量: 460.627
• InChiKey: WRAKNHHYOTVUDL-ZAKMIMGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocamphenylborane 在 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 88.08h， 生成 (2R,3S,5S)-5-(benzyloxymethyl)-2-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)undecyl]-3-(dimethylphenylsilanyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过取代的烯丙基硅烷的高立体选择性 [3 + 2] 环化反应全合成 Asimicin

  摘要：

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.

  DOI：

  10.1021/ja051986l
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基二甲基苯基硅烷 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 在 potassium tert-butylate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 [(E)-γ-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocamphenylborane
  参考文献：
  名称：

  通过取代的烯丙基硅烷的高立体选择性 [3 + 2] 环化反应全合成 Asimicin

  摘要：

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.

  DOI：

  10.1021/ja051986l

文献信息

• Common-Intermediate Strategy for Synthesis of Conduritols and Inositols via β-Hydroxy Cyclohexenylsilanes
  作者：Jung-Nyoung Heo、Edward B. Holson、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol034349d

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]Syntheses of conduritols B-D and F and (D)-(+)-chiro- and neo-inositols from cyclohexenyl si lane intermediates are described. The key cyclohexylsilane intermediates 5 and 14 were synthesized by stereoselective olefin dihydroxylation of the corresponding cyclohexenylsilanes. Selective Peterson elimination reactions and Fleming-Tamao oxidations of 5 and 14 then delivered the targeted cyclitol derivatives.
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Cyclic β-Hydroxy Allylsilanes via Sequential Aldehyde γ-Silylallylboration and Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Jung-Nyoung Heo、Glenn C. Micalizio、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol034347t

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]Highly enantioenriched cyclic allylsilanes are prepared via stereoselective gamma-silylallylboration reactions of beta- or gamma-unsaturated aldehydes followed by ring-closing metathesis.
• [(E)-γ-(Dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane: a highly enantioselective reagent for the synthesis of anti-β-hydroxyallylsilanes
  作者：William R Roush、Anatoly N Pinchuk、Glenn C Micalizio

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01526-4

  日期：2000.12

  anti-beta -Hydroxyallylsilanes are prepared with 88-95% e.e. via the asymmetric allylboration reactions of aldehydes and [(E)-gamma-(dimethylphenylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane (7) (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.
• Total Synthesis of Asimicin via Highly Stereoselective [3 + 2] Annulation Reactions of Substituted Allylsilanes
  作者：Jennifer M. Tinsley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja051986l

  日期：2005.8.1

  A highly stereoselective total synthesis of (+)-asimicin (1) is reported. The synthesis features two chelate-controlled [3 + 2] annulation reactions-one of which (e.g., 2 + 3) constitutes a key, convergent fragment assembly step-that establish all of the stereochemistry of the bis-tetrahydrofuran unit of the natural product.

  报道了 (+)-asimicin (1) 的高度立体选择性全合成。该合成具有两个螯合物控制的 [3 + 2] 环化反应 - 其中一个（例如，2 + 3）构成了关键的会聚片段组装步骤 - 建立了天然产物双四氢呋喃单元的所有立体化学.
• [3 + 2]-Annulation Reactions of Chiral Allylsilanes and Chiral Aldehydes. Studies on the Synthesis of Bis-tetrahydrofuran Substructures of Annonaceous Acetogenins
  作者：Eric Mertz、Jennifer M. Tinsley、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo0511290

  日期：2005.9.1

  Double asymmetric [3 + 2]-annulation reactions of chiral β-silyloxyallylsilanes with chiral 2-tetrahydrofuranyl carboxaldehydes have been studied, leading to the stereocontrolled synthesis of six diastereomeric bis-tetrahydrofuran structures corresponding to the core subunits of members of the Annonaceous acetogenin family of natural products. Transition-state models are proposed to account for the

  研究了手性β-甲硅烷氧基烯丙基硅烷与手性2-四氢呋喃基甲醛的双不对称[3 + 2]环化反应，导致立体控制合成了六个非对映体双-四氢呋喃结构，这些结构对应于环己酮产乙酸甘油酯家族成员的核心亚基。天然产物。提出过渡态模型以说明双立体分化[3 + 2]环化反应的立体选择性。