(1R,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 349472-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-methylidenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 349472-90-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: MFRKBDITAQENNW-YEPSODPASA-N

物化性质

• 沸点：
  229.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 哌啶 、 ammonium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (1aS,3R,7bR)-1,1,3-trimethyl-1a,2,3,7b-tetrahydro-1H-7-aza-cyclopropa[a]naphthalen-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i
• 作为产物：
  描述：

  4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 聚合甲醛 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1R,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-methylenebicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i

文献信息

• Enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane promoted by new chiral dipyridylmethane N-oxides
  作者：Giorgio Chelucci、Nicola Belmonte、Maurizio Benaglia、Luca Pignataro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.028

  日期：2007.6

  New chiral dipyridine N-monoxides and N,N′-dioxides, which possess an isopropylidene backbone between two pyridine rings, have been prepared from naturally occurring monoterpenes. Their utility as organocatalysts has been demonstrated in the enantioselective addition of allyltrichlorosilane to aldehydes. Enantioselectivities up to 85% ee have been obtained.

  已经从天然存在的单萜制备了新的手性二吡啶N-一氧化物和N，N'-二氧化物，其在两个吡啶环之间具有异丙叉骨架。在烯丙基三氯硅烷对醛的对映选择性加成中已证明了它们作为有机催化剂的用途。获得了高达85％ee的对映选择性。
• Chiral pyridine N-oxides derived from monoterpenes as organocatalysts for stereoselective reactions with allyltrichlorosilane and tetrachlorosilane
  作者：Giorgio Chelucci、Salvatore Baldino、Gerard A. Pinna、Maurizio Benaglia、Laura Buffa、Stefania Guizzetti

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.105

  日期：2008.8

  The synthesis of enantiomerically pure C-2-symmetric dipyridylmethane ligands and related N,N'-dioxides is reported. A procedure for the synthesis of a few new enantiomerically pure C-2-symmetric pyridine N-oxides and the preparation of four pyridine N-oxides with oxygen and nitrogen atoms as further coordinating elements in the heterocycle framework is described. All compounds were prepared from naturally occurring monoterpenes. These new compounds were assessed as organocatalysts in two different reactions, namely the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane that afforded homoallylic alcohols in good yields and up to 85% ee and the stilbene oxide opening by the addition of tetrachlorosilane that gave chlorohydrin in quantitative yield and up to 70% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Modular pyridine-type P , N -ligands derived from monoterpenes: application in asymmetric Heck addition
  作者：Andrei V Malkov、Marco Bella、Irena G Stará、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00369-0

  日期：2001.4

  Novel (diphenylphosphinophenyl)pyridine ligands (+)-8, (+)-15, (-)-21, and (-)-26 were synthesized from (-)-beta -pinene, (+)-3-carene, (+)-2-carene, and (-)-alpha -pinene, respectively, via Krohnke annulation as the key step, and shown to effect less than or equal to 88% ee in Heck addition (27 --> 28). Ligands (+)-15 and (-)-21 are quasi-enantiomeric; ligands 8 and 26 can be prepared in both enantiomeric forms from (+)- and (-)-enantiomers of alpha- and beta -pinene, respectively. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of New Chiral 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation and Cyclopropanation
  作者：Andrei V. Malkov、Daniele Pernazza、Mark Bell、Marco Bella、Antonio Massa、Filip Teplý、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo034179i

  日期：2003.6.1

  rate (typicaly 30 min at room temperature) in allylic oxidation of cyclic olefins (52 --> 53). Copper-catalyzed cyclopropanation proceeded with < or =76% enantioselectivity and approximately 3:1 to 99:1 trans/cis-diastereoselectivity (54 --> 55 + 56). The level of the asymmetric induction is discussed in terms of the ligand architecture that controls the stereochemical environment of the coordinated

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。