4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one | 22327-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• 英文别名: (-)-5-keto-3-carene；(+)-3-carene-5-one；(-)-car-3-en-5-one；3-caren-5-one；(-)-Car-3-en-5-on；(1R,6S)-4,7,7-Trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• CAS: 22327-32-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: WDILKLCBAXJFIA-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 沸点：
  58℃ at 66.661Pa
• LogP：
  2.3 at 25℃ and pH7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 三乙胺 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 正戊烷 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 顺式氯菊酯
  参考文献：
  名称：

  从（+）-3-care合成（1r）-顺-（-）-氯菊酯，（1r）-顺-（+）-氯氰菊酯和（1r）-顺-（+）-溴氰菊酯（癸）的新合成路线

  摘要：

  从（+）-3-carene（5）容易获得的（+）-4α-乙酰基-2-carene（6）被转化为（1R）-cis-（+）-3-（2'，2 （11）和（22）的11个步骤中的'-（二卤代戊酰基）-2、2-二甲基-环丙烷-1-羧酸（21）和（22）的总收率分别为23％和14％。或者，将（+）-3-烯烃（5）的氧化产物（-）-5-酮-3-烯烃（23）在五次转化为（1R）-顺式-（-）-氯菊酯（1）步骤，总收率为20％。在另一种灵活的方法中，将（-）-（23）分为七个步骤，整体上分别转换为（1R）-顺式-（+）-（21）和（1R）-顺式-（+）-（22）产率分别为33％和23％。这些结果与文献报道有关将（1R）-顺式-（+）-（21）和（22）转化为（1R）-顺式-（-）-（1），

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88177-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-蒈烯 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 氧气 作用下， 反应 24.0h， 以20%的产率得到4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  新的手性2,2'-联吡啶配体的合成及其在铜催化的不对称烯丙基氧化和环丙烷化中的应用。

  摘要：

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。

  DOI：

  10.1021/jo034179i

文献信息

• Introduction of oxygenated functional groups into 3-carene and 2-pinene by cultured cells
  作者：Toshifumi Hirata、Yoshihiro Ikeda、Shunsuke Izumi、Kei Shimoda、Hiroki Hamada、Toshinari Kawamura

  DOI：10.1016/0031-9422(94)85067-4

  日期：1994.1

  The biotransformation of the monoterpene hydrocarbons 3-carene and 2-pinene by cell suspension cultures of Nicotiana tabacum and Catharanthus roseus was investigated. The cultures have the ability to regio- and enantioselectively introduce the oxygenated functional groups into the C = C double bond and the allylic positions of the substrates.

  研究了烟草和长春花细胞悬浮培养物对单萜烃 3-蒎烯和 2-蒎烯的生物转化。培养物能够区域选择性地和对映选择性地将含氧官能团引入 C = C 双键和底物的烯丙基位置。
• Synthesis of (−)-3-Carene-2,5-dione via Allylic Oxidation of (+)-3-Carene
  作者：Xiaoling Sun、Xiaoyan Zhao、Ying Jiang、Bochun Xu

  DOI：10.1002/jccs.201100694

  日期：2013.1

  oxidation of (+)‐3‐carene with tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) and O2 to produce (−)‐3‐carene‐2,5‐dione. The possible reaction mechanism and the effects of different factors on the allylic oxidation were investigated. The optimal conditions are as follows: reaction temperature, 45 °C; molar ratio of CuCl2 to (+)‐3‐carene, 1%; volume ratio of (+)‐3‐carene to TBHP, 1:3; and reaction time, 12 h. Under

  活性炭负载的CuCl 2（CuCl 2 / AC）是一种非均相催化剂，用于叔丁基氢过氧化物（TBHP）和O 2液相选择性地烯丙基氧化（+）-3-烯丙基以生成（-）-3 -carene-2,5-dione。研究了可能的反应机理以及不同因素对烯丙基氧化的影响。最佳条件如下：反应温度为45°C; CuCl 2与（+）-3-碳烯的摩尔比为1％; （+）-3-烯与TBHP的体积比为1：3; 反应时间为12小时。在最佳条件下，（+）-3-烯烃的转化率达到100％，而对（−）-3-烯烃-2,5-二酮的选择性达到78％。氯化铜2/ AC催化剂通过X射线衍射进行表征，并通过红外光谱，质子核磁共振光谱，质谱和光学分析鉴定目标化合物的化学结构。
• The Oxidation of (+)-3-Carene and the Related Compounds with<i>t</i>-Butyl Chromate
  作者：Takayuki Suga、Tsuyoshi Shishibori、Tamon Matsuura

  DOI：10.1246/bcsj.45.1873

  日期：1972.6

  The oxidation of (+)-3-carene with t-butyl chromate was found to afford 3,α-dimethylstyrene (2), eucarvone (3), 1,1,4-trimethylcyclohepta-2,4-dien-6-one (4), 3-methylacetophenone (5), 8-hydroxy-m-cymene (6), car-3-en-2-one (7), (−)-car-3-en-5-one (8), and (−)-car-3-ene-2,5-dione (9). The aromatized compound (6) was a major product in the oxidation in an acidic medium, whereas the oxidation in the neutral

  发现 (+)-3-carene 与铬酸叔丁酯氧化得到 3,α-二甲基苯乙烯 (2), eucarvone (3), 1,1,4-trimethylcyclohepta-2,4-dien-6-one (4), 3-甲基苯乙酮 (5), 8-羟基-间-伞花烃 (6), car-3-en-2-one (7), (-)-car-3-en-5-one (8 ) 和 (-)-car-3-ene-2,5-dione (9)。芳构化化合物 (6) 是酸性介质中氧化的主要产物，而中性和碱性介质中的氧化得到烯二酮 (9) 和烯酮 (8) 作为主要产物。此外，证明与 (-)-cis-carane (10) 和 (+)-caran-3β-ol (11) 的环丙烷环相邻的亚甲基几乎不受铬酸叔丁酯的攻击。
• The chemistry of terpenes. Part X. Oxidation of (+)-car-3-ene with chromium trioxide
  作者：M. S. Carson、W. Cocker、D. H. Grayson、P. V. R. Shannon

  DOI：10.1039/j39690002220

  日期：——

  Oxidation of (+)-car-3-ene with chromium trioxide affords a range of neutral oxidation products similar to that obtained when permanganate is the oxidant. 8-Hydroxy-m-cymene is the major product when ‘unbuffered’ chromium trioxide in acetone is used. (+)-Car-3-en-2-one is formed only in traces. The ketol, (+)-3β-hydroxy-trans-caran-4-one, also a product of oxidation of (+)-car-3-ene, comprises over

  用三氧化铬氧化（+）-car-3-ene可提供一系列中性氧化产物，类似于高锰酸盐作为氧化剂时所获得的产物。8-羟基米-cymene是主要产物“非缓冲”三氧化铬在使用丙酮时。（+）-Car-3-en-2-one仅在痕迹中形成。酮醇，（+）-3β-羟基-反-caran-4-one，也是（+）-car-3-ene氧化的产物，占（+）-car反应的中性产物的80％以上。 α-3,4-环氧丙烷与三氧化铬的吡啶溶液。
• Monoterpenoids - VII
  作者：Deepa Bakshi、Verinder K. Mahindroo、R. Soman、Sukh Dev

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80108-5

  日期：1989.1

  (+)-Car-3-ene has been converted by a simple route into (-)--caronaldehydic acid hemiacetal, an important intermediate in the commercial production of certain synthetic pyrethroids.

  （+）-Car-3-ene已通过简单的方法转化为（-）-乙醛酸半缩醛，这是某些合成拟除虫菊酯的商业生产中的重要中间体。