2-甲基环戊并-1,3-二烯 | 3727-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-甲基环戊并-1,3-二烯
• 英文名称: 2-methyl-1,3-cyclopentadiene
• 英文别名: 2-methylcyclopenta-1,3-diene；3-methylcyclopentadiene
• CAS: 3727-31-9
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 80.1295
• InChiKey: AHQZRFBZJSCKAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  642;644;641;642;644;644;632

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基环戊并-1,3-二烯 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 sodium tert-pentoxide 、 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -10.0~530.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 48.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A general approach to linearly fused triquinane natural products. Total syntheses of (.+-.)-hirsutene, (.+-.)-coriolin, and (.+-.)-capnellene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00272a046
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 monoaluminum phosphate 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 氢气 、 magnesium sulfate 、 乙二胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 benzine 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 7.5h， 生成 2-甲基环戊并-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  由2,5-己二酮合成生物基甲基环戊二烯：高能密度喷气燃料的可持续发展之路

  摘要：

  通过分子内羟醛缩合，催化化学选择性加氢和分子内羟醛缩合的三步过程，将可持续的，基于生物的平台化学物质2,5-己二酮[HD（1）]有效地转化为甲基环戊二烯[MCPD（4）]。脱水。碱催化的1的羟醛缩合导致形成3-甲基-2-环戊烯-1-酮[MCO（2）]，然后将其转化为3-甲基-2-环戊烯-1-醇[MCP（3）]通过三元Ru催化剂体系[RuCl 2（PPh 3）3 / NH 2（CH 2）2 NH 2/ KOH]。氢化以96％的化学选择性进行。然后在70°C减压下在AlPO 4 / MgSO 4上将3脱水，得到4，该4可以在环境温度[4 + 2] -Diels-Alder环化下生成二甲基二环戊二烯（DMDCPD），一种对制备高性能燃料和聚合物。通过这种方法，可以方便地从可持续的纤维素原料生产先进的喷气燃料和材料。

  DOI：

  10.1002/cssc.202002209

文献信息

• The diazo route to 2-vinylcyclopropylidenes
  作者：Wolfgang Kirmse、Pham van Chiem、Paul-Georg Henning

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96385-9

  日期：1985.1

  opylidenes (95,97) were generated from the corresponding nitrosoureas in methanol at room temperature. The diazo route is initiated by the formation of 2-vinylcyclopropanediazonium ions (e.g.43) which do not undergo 1,3-carbon shifts. No cyclopentenyl products were found in weakly basic methanol where the diazonium ions prevail. Ring opening of the diazonium ions gives pentadienyl cations and products

  在室温下，由相应的亚硝基脲在甲醇中生成2-乙烯基环亚丙基（2），3-甲基-2-乙烯基环亚丙基（79,81）和2-（1-丙烯基）环亚丙基（95,97）。重氮途径通过不经历1，3-碳移位的2-乙烯基环丙烷重氮离子（例如43）的形成而引发。在重氮离子占优势的弱碱性甲醇中未发现环戊烯基产物。重氮离子的开环得到戊二烯基阳离子和由其衍生的产物。通过氘和甲基标记的分布证明了戊二烯基阳离子的离域化。在强碱存在下，1-重氮-2-乙烯基环丙烷（例如48）是由于重氮离子去质子化而产生的。独立产生潜在的产物4-重氮环戊烯（103）排除了48的重排。从103获得了大量的3-甲氧基环戊烯（108），但没有从48获得。由相应的重氮化合物中的氮损失引起的2-乙烯基环丙叉基2,79和95竞争性地经历了丙二烯形成和Skattebøl重排。C-2（81）或C-2'（97）处的顺式甲基可防止Skattebøl重排。环戊烯基3和83屈服4-
• Asymmetric Binary-Acid Catalysis with InBr3 in the Inverse-Electron-Demanding Hetero-Diels-Alder Reaction of Mono- and Bis-Substituted Cyclopentadienes: Remote Fluoro-Effect on Stereocontrol
  作者：Jian Lv、Long Zhang、Shenshen Hu、Jin-Pei Cheng、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/chem.201103340

  日期：2012.1.16

  Remote F effect: Unprecedented hetero‐Diels–Alder reactions of mono‐ and bis‐substituted cyclopentadienes have been realized by an asymmetric binary‐acid catalyst that synergistically combines a chiral phosphoric acid 1 h/InBr3 with good periselectivity, high regioselectivity, and excellent stereoselectivity. Substituent mapping of the chiral phosphoric acid indicates a dramatic remote ortho‐fluoro

  遥远的F效应：单和双取代的环戊二烯的前所未有的杂狄尔斯-阿尔德反应已通过不对称的二元酸催化剂实现，该催化剂将手性磷酸1 h / InBr 3协同结合，具有良好的选择性，高区域选择性和优异的选择性立体选择性。手性磷酸的取代基作图表明对立体控制有显着的远距离邻氟影响（参见方案）。
• Solvent-Free Conversion of Linalool to Methylcyclopentadiene Dimers: A Route To Renewable High-Density Fuels
  作者：Heather A. Meylemans、Roxanne L. Quintana、Bryan R. Goldsmith、Benjamin G. Harvey

  DOI：10.1002/cssc.201100017

  日期：2011.4.18

  in HD: Linalool, a linear terpene alcohol, can be selectively converted by ruthenium metathesis catalysts under solvent‐free conditions to 1‐methyl‐cyclopent‐2‐enol and isobutylene in quantitative yield. Dehydration of the alcohol under mild conditions followed by low‐temperature thermal dimerization yields methylcyclopentadiene dimer, which can be readily converted into a high‐density fuel.

  HD中的纯净生物燃料：线性的萜烯醇Linalool在无溶剂条件下可以通过钌复分解催化剂选择性地转化为1-甲基-环戊-2-烯醇和异丁烯，其定量收率很高。在温和条件下将酒精脱水，然后进行低温热二聚，可生成甲基环戊二烯二聚体，可以轻松地将其转化为高密度燃料。
• The Hydrolysis of Ethyl 1-Methyl-2,4-cyclopentadiene-1-carboxylate by Nonenzymatic and Enzymatic Methods. Carbon-Carbonvs. Carbon-Oxygen Bond Cleavage
  作者：Ulrich Burger、Dominique Erne-Zellweger、Christa Mayerl

  DOI：10.1002/hlca.19870700311

  日期：1987.5.6

  The title ester 5 is shown to undergo C–C bond cleavage under the conditions of basic ester hydrolysis (KOH/EtOH) with formation of potassium ethyl carbonate (6) and the tautomeric methylcyclopentadienes 7 and 8. In contrast, porcine liver esterase (PLE, EC 3.1.1.1) cleanly hydrolyses 5 to give the isolable 1-methyl-2,4-cyclopentadiene-1-carboxylic acid (13). The latter undergoes thermal dimerization

  标题酯5在碱性酯水解（KOH / EtOH）的条件下显示发生C–C键裂解，形成碳酸乙基钾（6）以及互变异构体甲基环戊二烯7和8。相反，猪肝酯酶（PLE，EC 3.1.1.1）干净地水解5，得到可分离的1-甲基-2,4-环戊二烯-1-羧酸（13）。后者经历热二聚化并保留双子取代模式。Diels-Alder加合物17的构型通过光化学转化为双嘧达莫二羧酸12来确定，通过其C 2对称性很容易区分。在酸催化的水解条件下，除非使用低酸浓度，否则酯5的二聚和聚合反应占主导。二聚体9的5具有一个酯官能即不愿意接受碱性水解。
• Substitution in the cyclopentadienide anion series
  作者：S. McLean、P. Haynes

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93886-4

  日期：1965.1

  It is shown that the cyclopentadienide anion can undergo an electrophilic substitution. In methylation reactions it was possible to stop the reaction at the intermediate 5-substituted cyclopentadiene stage. In the methylcyclopentadienide anion, the methyl group directs an electrophile to the adjacent carbon atom.

  结果表明，环戊二烯阴离子可以进行亲电取代。在甲基化反应中，可以在中间的5-取代的环戊二烯阶段终止反应。在甲基环戊二烯阴离子中，甲基将亲电子体引导至相邻的碳原子。

表征谱图