(+)-(1S,3S,4S,6S)-6-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-4-methyl-1-<1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl>-1,3-cyclohexanediol | 115075-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1S,3S,4S,6S)-6-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-4-methyl-1-<1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl>-1,3-cyclohexanediol
• 英文别名: (+)-(1S,3S,4S,6S)-6-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-4-methyl-1-[1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl]-1,3-cyclohexanediol；(1S,3S,4S,6S)-1-[4-(benzenesulfonyl)but-1-en-2-yl]-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-methylcyclohexane-1,3-diol
• CAS: 115075-76-8
• 化学式: C₃₄H₄₄O₅SSi
• 分子量: 592.872
• InChiKey: XWQXQJFISOWOPT-MBVGZTCASA-N

物化性质

• 沸点：
  686.2±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  92.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,3S,4S,6S)-6-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-4-methyl-1-<1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl>-1,3-cyclohexanediol 在 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2R^*,5S^*,6S^*,8S^*,9S^*,11S^*)-11-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-9-methyl-2-phenyl-5-<2-(phenylsulphonyl)ethyl>-1,3-dioxaspiro<5.5>undecan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1
• 作为产物：
  描述：

  (6S,8R,9S)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-9-methoxy-8-methyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙酸酐 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.58h， 生成 (+)-(1S,3S,4S,6S)-6-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-4-methyl-1-<1-methylene-3-(phenylsulphonyl)propyl>-1,3-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素和阿维菌素的单环非芳香族C-1至C-10片段的合成。

  摘要：

  有效合成了米尔倍霉素和阿维菌素的C-1至C-10单环非芳香族片段，其中关键步骤涉及将立体异构地将2-lithio-4-phenylthiobut-1-ene加成至3-hydroxycyclohexanone衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96833-3

文献信息

• Development of a synthetic route towards milbemycin β1: Preparation of an advanced model system.
  作者：Neville J. Anthony、Peter Grice、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96835-7

  日期：1987.1
• Synthesis of a novel 3, 4-dihydromilbemycin analogue.
  作者：Christine Greck、Peter Grice、A. Brian Jones、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96834-5

  日期：1987.1
• LEY, STEVEN V.;ANTHONY, NEVILLE J.;ARMSTRONG, ALAN;BRASCA, M. GABRIELLA;C+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 7161-7194
  作者：LEY, STEVEN V.、ANTHONY, NEVILLE J.、ARMSTRONG, ALAN、BRASCA, M. GABRIELLA、C+

  DOI：——

  日期：——
• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。
• Synthesis of the monocyclic nonaromatic C-1 to C-10 fragments of the milbemycins and avermectins.
  作者：Neville J. Anthony、Trafford Clarke、A. Brian Jones、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96833-3

  日期：1987.1

  The efficient synthesis of C-1 to C-10 monocyclic nonaromatic fragments of the milbemycins and avermectins has been achieved, in which the key step involved the stereoselective addition of 2-lithio-4-phenylthiobut-1-ene to a 3-hydroxycyclohexanone derivative.

  有效合成了米尔倍霉素和阿维菌素的C-1至C-10单环非芳香族片段，其中关键步骤涉及将立体异构地将2-lithio-4-phenylthiobut-1-ene加成至3-hydroxycyclohexanone衍生物。