(+)-<2R,5E<2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)>,6S,8S,9S,11S>-5-<(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene>-11-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro<5.5>undecan-8-ol | 124553-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-<2R,5E<2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)>,6S,8S,9S,11S>-5-<(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene>-11-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro<5.5>undecan-8-ol
• 英文别名: (+)-[2R,5E(2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)),6S,8S,9S,11S]-5-[(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene]-11-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undecan-8-ol；[(2R,4S,6R,8R,9S)-2-[(2E,5R,6E,8E)-8-[(2R,6S,8S,9S,11S)-8-benzoyloxy-11-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro[5.5]undecan-5-ylidene]-3,5-dimethylocta-2,6-dienyl]-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-yl] benzoate
• CAS: 124553-37-3
• 化学式: C₆₈H₈₂O₉Si
• 分子量: 1071.48
• InChiKey: ZHPJEZXLGDIYDW-JJKPGVLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.1
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-<2R,5E<2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)>,6S,8S,9S,11S>-5-<(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene>-11-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro<5.5>undecan-8-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以91%的产率得到(+)-<2R,5E<2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)>,6S,8S,9S,11S>-10-benzoyloxy-5-<(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene>-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro<5.5>undecane-7-methanol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxymethyl-4-methoxy-1-methyl-1,3-cyclohexadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 94.5h， 生成 (+)-<2R,5E<2E,4R,6E,8(2R,4S,6S,8R,9S)>,6S,8S,9S,11S>-5-<(4-benzoyloxy-8,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecan-2-yl)-4,6-dimethyl-2,6-octadienylidene>-11-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-9-methyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro<5.5>undecan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1

文献信息

• Total synthesis of (+)-milbemycin β1
  作者：Neville J. Anthony、Alan Armstrong、Steven V. Ley、Andrew Madin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99203-7

  日期：——

  The successful sulphone anion stabilised coupling of a monocyclic C-1 to C-10 unit (3) with the “northern hemisphere” C-11 to C-25 fragment (2) of the milbemycins produces a compound which may be further elaborated in fourteen steps to the macrocyclic natural product (+) - milbemycin β1 (1).

  单环C-1至C-10单元（3）与milbemycins的“北半球” C-11至C-25片段（2）的成功的砜阴离子稳定偶联产生了一种化合物，该化合物可在14中进一步阐述步骤，将大环的天然产物（+） -米尔倍霉素β 1（1）。
• LEY, STEVEN V.;ANTHONY, NEVILLE J.;ARMSTRONG, ALAN;BRASCA, M. GABRIELLA;C+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 7161-7194
  作者：LEY, STEVEN V.、ANTHONY, NEVILLE J.、ARMSTRONG, ALAN、BRASCA, M. GABRIELLA、C+

  DOI：——

  日期：——
• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。