(3R,4S,7S,8R)-3-benzyloxy-9-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4,8-dimethyl-7-hydroxynonanoic acid | 668421-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4S,7S,8R)-3-benzyloxy-9-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4,8-dimethyl-7-hydroxynonanoic acid
• 英文别名: (3R,4S,7S,8R)-3-benzyloxy-9-(t-butyldiphenylsiloxy)-7-hydroxy-4,8-dimethylnonanoic acid；(3R,4S,7S,8R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-hydroxy-4,8-dimethyl-3-phenylmethoxynonanoic acid
• CAS: 668421-68-9
• 化学式: C₃₄H₄₆O₅Si
• 分子量: 562.822
• InChiKey: OBNMCRZPECGDPI-PSQNISHLSA-N

物化性质

• 沸点：
  649.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S,7S,8R)-3-benzyloxy-9-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4,8-dimethyl-7-hydroxynonanoic acid 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 2-甲基-6-硝基苯甲酸酐 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.51h， 生成 (3R,4S,7S,8R,9S,13S)-3-benzyloxy-13-(t-butyldimethylsiloxy)-9-hydroxy-4,8,10,14-tetramethyl-(E)-10-pentadecen-7-olide
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二乙缩醛 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 偶氮二异丁腈 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 132.78h， 生成 (3R,4S,7S,8R)-3-benzyloxy-9-(tert-butyldiphenylsiloxy)-4,8-dimethyl-7-hydroxynonanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417

文献信息

• An Effective Use of Benzoic Anhydride and Its Derivatives for the Synthesis of Carboxylic Esters and Lactones:  A Powerful and Convenient Mixed Anhydride Method Promoted by Basic Catalysts
  作者：Isamu Shiina、Mari Kubota、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume

  DOI：10.1021/jo030367x

  日期：2004.3.1

  4-(dimethylamino)pyridine. A similar reaction occurs with triethylamine when using a catalytic amount of 4-(dimethylamino)pyridine 1-oxide as an effective promoter for the intramolecular condensation reaction. These methods are successfully applied to the synthesis of erythro-aleuritic acid lactone and an eight-membered-ring lactone moiety of octalactins A and B. The efficiency of the cyclizations is

  使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和三乙胺，通过促进碱性催化剂（例如4-（二甲基氨基）吡啶），由几乎等摩尔量的羧酸和醇在室温下以高收率和高化学选择性获得各种羧酸酯。在4-（二甲基氨基）吡啶存在下，使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐，在室温下由相应的ω-羟基羧酸高产率地制备了多种内酯。当使用催化量的4-（二甲基氨基）吡啶1-氧化物作为分子内缩合反应的有效促进剂时，三乙胺也会发生类似的反应。这些方法已成功应用于赤藓红的合成-八聚肌动蛋白A和B的八聚环戊二酸酯内酯和一个八元环内酯部分。将环化的效率与其他报道的内酯化的效率进行了比较。
• Asymmetric total synthesis of octalactin B using a new and rapid lactonization
  作者：Isamu Shiina、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.213

  日期：2004.1

  A method for the synthesis of octalactin B is established via a new and quite effective mixed-anhydride lactonization for the synthesis of an eight-membered ring moiety using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride with DMAP. Both an optically active linear precursor of the lactone and a side chain of octalactins are prepared by the enantioselective aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes.

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。
• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。