ethyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate | 668421-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-methylsulfanyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxypentanoate
• CAS: 668421-71-4
• 化学式: C₁₈H₃₈O₄SSi
• 分子量: 378.649
• InChiKey: LWSNTPKVOZKGHD-AEFFLSMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 45.17h， 生成 (2S,3R)-3,5-[(R)-benzylidenedioxy]-2-methylpentyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417
• 作为产物：
  描述：

  3-(triisopropylsiloxy)propanal 、 1-ethoxy-1-trimethylsiloxy-2-methylthio-1-propene 在 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 (S)-1-methyl-2-(1-naphthylaminomethyl)pyrrolidine 、 三正丁基氟化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 ethyl (2R,3S)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate 、 ethyl (2S,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate 、 ethyl (2R,3R)-3-hydroxy-5-(triisopropylsiloxy)-2-methyl-2-methylthiopentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用不对称的醛醇缩合反应和快速内酯化形成中等大小的环，对八聚肌动蛋白a进行对映选择性全合成。

  摘要：

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。

  DOI：

  10.1002/chem.200500417

文献信息

• Asymmetric total synthesis of octalactin B using a new and rapid lactonization
  作者：Isamu Shiina、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.213

  日期：2004.1

  A method for the synthesis of octalactin B is established via a new and quite effective mixed-anhydride lactonization for the synthesis of an eight-membered ring moiety using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride with DMAP. Both an optically active linear precursor of the lactone and a side chain of octalactins are prepared by the enantioselective aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes.

  通过新的且非常有效的混合酸酐内酯化方法建立了八聚肌动蛋白B的合成方法，该方法使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和DMAP合成八元环部分。内酯的旋光性线性前体和八聚肌动蛋白的侧链均通过烯酮甲硅烷基缩醛与醛的对映选择性醛醇缩合反应制备。
• Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization To Form a Medium-Sized Ring
  作者：Isamu Shiina、Minako Hashizume、Yu-suke Yamai、Hiromi Oshiumi、Takahisa Shimazaki、Yu-ji Takasuna、Ryoutarou Ibuka

  DOI：10.1002/chem.200500417

  日期：2005.11.4

  Octalactin A, an antitumor agent containing an eight-membered lactone moiety, has been stereoselectively prepared by means of enantioselective aldol reactions of selected silyl enolates with achiral aldehydes, promoted by a chiral Sn(II) complex. The medium-sized lactone part was effectively constructed by way of a new and rapid mixed-anhydride lactonization using 2-methyl-6-nitrobenzoic anhydride

  已通过手性Sn（II）配合物促进选定的甲硅烷基烯醇化物与非手性醛的对映选择性醛醇缩合反应立体选择性地制备了八元内酯A，一种含有八元内酯部分的抗肿瘤剂。通过使用催化量为4-（二甲基氨基）吡啶（DMAP）或4-（二甲基二甲基氨基）吡啶-1-氧化物（DMAPO）。仅使用5 mol％的DMAP或2 mol％的DMAPO可以迅速促进八聚actin的中等大小环的形成，这证明了新内酯化方案的显着效率。