3-deoxy-3-C-[(Z)-(ethoxycarbonyl)methylene]-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose | 950583-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-deoxy-3-C-[(Z)-(ethoxycarbonyl)methylene]-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: ethyl (3Z)-(3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranos-3-ylidene)acetate；(Z)-ethyl 2-((3aR,5S,6aR)-5-((R)-1,2-dihydroxyethyl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene)acetate；ethyl (2Z)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(1R)-1,2-dihydroxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]acetate
• CAS: 950583-17-2
• 化学式: C₁₃H₂₀O₇
• 分子量: 288.298
• InChiKey: RKKTVIUIKGGPHX-WBCJIVIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-deoxy-3-C-[(Z)-(ethoxycarbonyl)methylene]-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 83.83h， 生成 (3R,3AS,6AR)-六氢呋喃并[2,3-B]呋喃-3-基(4-硝基苯基)碳酸盐
  参考文献：
  名称：

  (3R,3aS,6aR)-Hexahydrofuro[2,3-b]furan-3-ol 的 Chiron 方法，HIV-1 蛋白酶抑制剂药物 Darunavir 的一个关键亚基

  摘要：

  我们描述了 (3 R ,3 aS ,6 aR )-六氢呋喃[2,3 - b ]furan-3-ol的对映选择性合成，它是 darunavir 的关键亚基，darunavir 是一种广泛用于治疗的 HIV-1 蛋白酶抑制剂药物艾滋病毒/艾滋病患者。该合成是利用市售糖衍生物作为起始材料以光学纯的形式实现的。关键步骤包括高度立体选择性底物控制的氢化、路易斯酸催化的 1,2 - O-异亚丙基保护的呋喃糖苷的异头还原，以及四氢呋喃基-2-醛衍生物的 Baeyer-Villiger 氧化。这种光学活性配体醇被有效地转化为地瑞纳韦。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02396
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-threo-D-glycero-3-hexofuranosulose 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3-deoxy-3-C-[(Z)-(ethoxycarbonyl)methylene]-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented influence of remote substituents on reactivity and stereoselectivity in Cu(i)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition. An approach towards the synthesis of tricycloclavulone

  摘要：

  本研究介绍了 Cu(I)-Catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar（呋喃糖内嵌的 1,6-二烯的光环加成反应）与异常海洋前列腺素三环黄酮的合成方法。在这项研究中，发现了偏远取代基对光环加成反应的反应性和立体选择性的前所未有的影响。烯基取代基通过立体效应抑制环化反应，而在同一位置具有羟基或烷氧基的取代基则完全从其自身一侧促进环化反应。通过这项研究，我们合成了三环黄酮的功能化 5,4-融合核心单元。

  DOI：

  10.1039/c1ob05233k

文献信息

• Synthetic Approaches to Novel Thiosugar Scaffolds Containing α,β-Unsaturated Carbonyl Groups
  作者：Nuno M. Xavier、Paulo J. A. Madeira、M. Helena Florêncio、Amélia P. Rauter

  DOI：10.1002/ejoc.200900573

  日期：2009.10

  3-uloses by practical and reliable approaches. The reaction sequence used for the bicyclic fused derivatives involved Wittig olefination of protected pento- or hexofuran-3-uloses, introduction of a sulfhydryl group at C-5 of the intermediate unsaturated ester and acid-promoted deprotection, which allowed intramolecular lactonization and conversion into the 5-thiopyranose form. For the synthesis of

  通过简单有效的策略，合成了含有 α,β-不饱和羰基官能团的新型高度官能化硫糖衍生物。5-硫糖融合的丁烯内酯和 5-thiohex-1-enopyran-3-ulose 是通过实用和可靠的方法从容易获得的起始 3-ulose 构建的。用于双环稠合衍生物的反应序列包括受保护的戊-或 hexofuran-3-uloses 的 Wittig 烯化、在中间体不饱和酯的 C-5 处引入巯基和酸促进脱保护，这允许分子内内酯化并转化为5-噻喃型。为了合成 5-thiohex-1-enopyran-3-ulose，在 C-5 处引入了一个巯基官能团，在 1,2:5 衍生的掩蔽 3-ulose 上，6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranos-3-ulose。酸水解将平衡移向 5-thiopentopyran-3-ulose，其在吡啶介导的乙酰化作用下经历 1,2-消除乙酸，得到所需的
• Easy and Stereoselective Approach to α,β-Unsaturated γ-Lactones Fused to Pyranoses from Furanose Scaffolds
  作者：Nuno M. Xavier、Amélia P. Rauter

  DOI：10.1021/ol071351m

  日期：2007.8.1

  The first facile and efficient route to pyranose-fused butenolides from furanose scaffolds, convenient for scaling up production, is described. Wittig olefination of 1,2-O-isopropylidene pentofuranos- or hexofuranos-3-uloses with a resonance-stabilized ylide led to the stereoselective formation of the (Z)-alpha,beta-unsaturated ester. In the presence of acid labile 5-O- or 5,6-di-O-protecting groups

  描述了从呋喃糖支架向吡喃糖融合的丁烯内酯的第一种简便有效的途径，该途径便于扩大生产。1,2-O-异亚丙基戊呋喃糖或六呋喃糖-3-ul的Wittig烯烃与共振稳定的基团的反应导致（Z）-α，β-不饱和酯的立体选择性形成。在酸不稳定的5-O-或5,6-二-O-保护基的存在下，Wittig产物的酸水解导致异构化为吡喃糖形式和自发内酯化，从而以良好的总收率得到目标分子。
• [EN] METHODS FOR MAKING DARUNAVIR P2-LIGAND PRECURSORS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE PRÉCURSEURS DE LIGAND P2 DARUNAVIR
  申请人：GHOSH ARUN K

  公开号：WO2022035499A1

  公开（公告）日：2022-02-17

  A method for making an optically active P2-ligand precursor comprising converting D-xylose or a derivative thereof or D-glucose or a derivative thereof to the optically active P2-ligand precursor.

  一种制备光学活性P2配体前体的方法，包括将D-木糖或其衍生物或D-葡萄糖或其衍生物转化为光学活性P2配体前体。
• The Chiron Approach to (3<i>R</i>,3<i>aS</i>,6<i>aR</i>)-Hexahydrofuro[2,3-<i>b</i>]furan-3-ol, a Key Subunit of HIV-1 Protease Inhibitor Drug, Darunavir
  作者：Arun K. Ghosh、Shivaji B. Markad、William L. Robinson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02396

  日期：2021.1.1

  describe an enantioselective synthesis of (3R,3aS,6aR)-hexahydrofuro[2,3-b]furan-3-ol which is a key subunit of darunavir, a widely used HIV-1 protease inhibitor drug for the treatment of HIV/AIDS patients. The synthesis was achieved in optically pure form utilizing commercially available sugar derivatives as the starting material. The key steps involve a highly stereoselective substrate-controlled hydrogenation

  我们描述了 (3 R ,3 aS ,6 aR )-六氢呋喃[2,3 - b ]furan-3-ol的对映选择性合成，它是 darunavir 的关键亚基，darunavir 是一种广泛用于治疗的 HIV-1 蛋白酶抑制剂药物艾滋病毒/艾滋病患者。该合成是利用市售糖衍生物作为起始材料以光学纯的形式实现的。关键步骤包括高度立体选择性底物控制的氢化、路易斯酸催化的 1,2 - O-异亚丙基保护的呋喃糖苷的异头还原，以及四氢呋喃基-2-醛衍生物的 Baeyer-Villiger 氧化。这种光学活性配体醇被有效地转化为地瑞纳韦。
• Unprecedented influence of remote substituents on reactivity and stereoselectivity in Cu(i)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition. An approach towards the synthesis of tricycloclavulone
  作者：Sujit Mondal、Ram Naresh Yadav、Subrata Ghosh

  DOI：10.1039/c1ob05233k

  日期：——

  Cu(I)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar is described in connection to a synthetic approach to an abnormal marine prostanoid tricycloclavulone. An unprecedented influence of remote substituents on the reactivity and stereoselectivity of the photocycloaddition reaction has been uncovered during this investigation. While an alkene substituent inhibits cycloaddition through steric effects, a substituent having a hydroxyl or alkoxy group at the same location facilitates cycloaddition exclusively from its own side. This investigation has led to the synthesis of a functionalised 5,4-fused core unit of tricycloclavulone.

  本研究介绍了 Cu(I)-Catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar（呋喃糖内嵌的 1,6-二烯的光环加成反应）与异常海洋前列腺素三环黄酮的合成方法。在这项研究中，发现了偏远取代基对光环加成反应的反应性和立体选择性的前所未有的影响。烯基取代基通过立体效应抑制环化反应，而在同一位置具有羟基或烷氧基的取代基则完全从其自身一侧促进环化反应。通过这项研究，我们合成了三环黄酮的功能化 5,4-融合核心单元。