3-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanal | 450370-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanal
• 英文别名: 3-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)propanal；3-(3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yl)propionaldehyde；3-[(2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]propanal
• CAS: 450370-39-5
• 化学式: C₃₇H₄₀O₆
• 分子量: 580.721
• InChiKey: HOYOONVTUYJMPV-GDWCTEMXSA-N

物化性质

• 沸点：
  694.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanal 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 urea-hydrogen peroxide 、 zirconocene hydrochloride 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.91h， 生成 CRONY 101
  参考文献：
  名称：

  Expedient Synthesis of the α-C-Glycoside Analogue of the Immunostimulant Galactosylceramide (KRN7000)

  摘要：

  Key reactions in a concise synthesis of an alpha-C-galactosylceramide analogue of KRN7000 include a diastereoselective alkenylalane addition to an N-tert-butanesulfinyl imine and the use of an epoxidation/carbamate ring opening sequence to install the aminodiol stereotriad.

  DOI：

  10.1021/ol0613057
• 作为产物：
  描述：

  1-(tetra-O-acetyl-D-galactopyranosyl)prop-2-ene 在 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 3-((2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-(benzyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanal
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Preparation of Precursors of α-C-(1→3)-Disaccharides

  摘要：

  糖基取代的1-(噻唑-2-基)丁-2-烯-1-酮1和乙烯醚的环加成立体选择性研究，使用了非手性乙烯醚/手性催化剂和手性乙烯醚/非手性催化剂组合。研究表明，欧洲铕（fod）3催化的氧代二烯1a-1e与手性乙烯醚9和10的环加成，分别选择性地得到了几乎纯的环加成产物11a-11e和12a-12e。所得的环加成产物是合成α-C-(1→3)-二糖的合适前体，包含D或L构型的2-脱氧-阿拉伯-己糖基。

  DOI：

  10.1135/cccc20051411

文献信息

• Design and Synthesis of a Novel Class of Sugar-Peptide Hybrids:  <i>C</i>-Linked Glyco β-Amino Acids through a Stereoselective “Acetate” Mannich Reaction as the Key Strategic Element
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Landa、M. Concepción González-Rego、Jesús M. García、Alberto González、José M. Odriozola、Manuel Martín-Pastor、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ja026250s

  日期：2002.7.1

  on a new Mannich-type reaction between a chiral acetate enolate equivalent and alpha-amido sulfones derived from the corresponding sugar-C-glycoside aldehydes. While the sugar-C-glycoside aldehyde partner is prepared from well-established transformations on known sugar precursors, the lithium enolate derived from (1R)-endo-2-acetylisoborneol 3 is employed as the key element. This Mannich approach proceeds

  一种新型的糖-氨基酸杂交体，它由一个糖单元（葡萄糖、半乳糖或吡喃甘露糖）通过 C-糖苷键连接到 α-未取代的 β-氨基酸单元的 β-位，被表达。据推测，这些新化合物或由其衍生的寡聚肽可能具有 β-氨基酸寡聚体的结构特征以及 C-糖苷对水解的化学和酶抗性。该合成策略基于手性乙酸烯醇酯等价物与衍生自相应糖-C-糖苷醛的α-酰胺砜之间的新曼尼希型反应。虽然糖-C-糖苷醛伴侣是通过对已知糖前体的成熟转化制备的，以(1R)-endo-2-乙酰异冰片醇3衍生的烯醇锂为关键元素。这种曼尼希方法进行了基本上完美的非对映控制，导致新的 β-氨基羰基加合物以良好的收率。此外，通过用硝酸铈铵 (CAN) 进行氧化处理，可以顺利进行樟脑助剂的裂解。互补地，β-氨基羰基曼尼希加合物与α-或β-氨基酸残基的直接肽型偶联和随后的CAN促进辅助分离产生带有含糖脂肪族侧链的二肽片段，并且是一个过程可以迭代。还提供了基于实验
• C-Galactosylceramide diastereomers via Sharpless asymmetric epoxidation chemistry
  作者：Jun Pu、Richard W. Franck

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.007

  日期：2008.9

  as a key reaction. Opening of a hydroxy epoxide with sodium azide provided an anti vicinal azido diol with inversion of configuration at the azide-bearing carbon while opening with Ti(O-i-Pr)2(N3)2 gave syn vicinal azido diol with retention. The latter, unusual outcome could be rationalized either by invoking Ti-catalyzed intramolecular double SN2 inversion or by epoxide opening/intramolecular delivery

  α-半乳糖苷神经酰胺的C-糖苷类似物 (KRN7000) 以 Sharpless 不对称环氧化为关键反应，以 19 个线性步骤合成。与叠氮化钠一羟基的环氧化物的开口提供了一种抗在叠氮化物-轴承碳与构型反转邻叠氮基二醇而开口用的Ti（O-我-Pr）2（N 3）2，得到顺式的连位二醇叠氮基与保留。后者不寻常的结果可以通过调用 Ti 催化的分子内双 S N 2 反转或通过环氧化物开放/从 Ti 复合物分子内传递叠氮化物来合理化。
• [EN] NOVEL TH2 POLARIZING COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS DE POLARISATION TH2
  申请人：THURGAUISCHE STIFTUNG FUER WISSENSCHAFT UND FORSCHUNG

  公开号：WO2013007792A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  The present invention relates to a pharmaceutical composition, particularly to a pharmaceutical composition for use in the treatment and/or prevention of immune-mediated diseases which are characterized by a Th1 environment such as autoimmune diseases, wherein said pharmaceutical composition comprises a compound of formula (I) as defined herein. The present invention also relates to the use of a compound according to formula (I) as defined herein for activating the production of at least one Th2 polarizing cytokine in NKT cells.

  本发明涉及一种药物组合物，特别是用于治疗和/或预防免疫介导疾病的药物组合物，该疾病以Th1环境为特征，如自身免疫疾病，其中所述药物组合物包括本文所定义的化合物(I)。本发明还涉及根据本文所定义的化合物(I)的使用，用于激活NKT细胞中至少一种Th2极化细胞因子的产生。
• Remote asymmetric induction: Synthesis of C -linked α-galactoserine and homoserine derivatives by electrophilic amination
  作者：Prabhat Arya、Robert N. Ben、Huiping Qin

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01295-7

  日期：1998.8

  diastereoselectivity (98%) for electrophilic amination of compound 9 using di-t-butyl azodicarboxyl ester as an electrophile was achieved. A similar reaction with compound 13 having achiral oxazolidinone was studied to examine 1,4-remote asymmetric induction. In the latter, a selectivity of 6.5:1 demonstrated the effect of α-galactosyl moiety, responsible for inducing the induction from the remote site.

  高非对映选择性（98％）为化合物的亲电胺化9使用二吨丁基azodicarboxyl酯作为亲电子达到了。研究了与具有非手性恶唑烷酮的化合物13的类似反应，以研究1，4-远程不对称诱导。在后者中，选择性为6.5：1证明了α-半乳糖基部分的作用，负责诱导来自偏远位置的诱导。
• Expedient Synthesis of the α-<i>C</i>-Glycoside Analogue of the Immunostimulant Galactosylceramide (KRN7000)
  作者：Peter Wipf、Joshua G. Pierce

  DOI：10.1021/ol0613057

  日期：2006.7.1

  Key reactions in a concise synthesis of an alpha-C-galactosylceramide analogue of KRN7000 include a diastereoselective alkenylalane addition to an N-tert-butanesulfinyl imine and the use of an epoxidation/carbamate ring opening sequence to install the aminodiol stereotriad.