(-)-(2S,5R)-2-fluoro-5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone | 357194-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(2S,5R)-2-fluoro-5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,5R)-2-fluoro-5-iso-propenyl-2-methylcyclohexanone；(2S,5R)-2-Fluoro-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexan-1-one；(2S,5R)-2-fluoro-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 357194-21-9
• 化学式: C₁₀H₁₅FO
• 分子量: 170.227
• InChiKey: KKCCRQBSDAVRAG-SCZZXKLOSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,5R)-2-fluoro-5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(2S,5R)-5-(1,2-dihydroxy-1-methylethyl)-2-fluoro-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  衍生自二氢香芹酮的环己酮作为手性二恶英类化合物的前体，用于烯烃的环氧化

  摘要：

  制备了由可商购获得的（+）-二氢香芹酮衍生的具有轴向α-氟原子和C8处除氟以外的取代基的新酮，并将其用于反式二苯乙烯，反式对甲氧基肉桂酸甲基酯，反式的环氧化反应肉桂醇及其衍生物。发现在所有情况下，用含氧原子的取代基取代C 8处的H都增加了对映选择性。还显示了在肉桂酸酯的情况下，质子取代基（羟基）使对映选择性降低，这可能是由于H键合的二环氧乙烷底物引起的。应当注意，所获得的各种环氧化物的绝对构型在涉及具有α-氟轴向的二环氧乙烷构象C1上的螺线近似的通常模型中保持不变。此外，在所有情况下都可以使用亚化学计量的酮（0.3当量），因为这些酮不会发生Baeyer-Villiger氧化并被回收。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.089
• 作为产物：
  描述：

  (R)-二氢香芹酮 在 Selectfluor 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(2S,5R)-2-fluoro-5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Tri- and tetrasubstituted α-fluorocyclohexanones with enantiomeric excesses in the range of 97–100%

  摘要：

  The alpha -fluorinated trisubstituted ketones (2S,5R)-(-1-7-Ia. (2R,5R)-(+)-7-IIe. (2S,5R)-(-)-8-Ia and (2R.5R)-(+)-8-IIe were synthesised from (+)-dihydrocarvone (99%, (R)-configuration at C-5) and fully characterised. alpha -Fluorinated tetrasubstituted ketones (-)-9-Ia, (+)-9-Ia, (+)-9-IIa and (+)-10-Ia having e.e.s of greater than or equal to 97% were synthesised as racemates from 3-methyl cyclo-hexenone then resolved into the pure enantiomers using chiral HPLC and fully characterised. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00118-5

文献信息

• Effect of α-fluorination on asymmetric epoxidation of trans-olefins using α-fluorinated cyclohexanone dioxiranes
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Loı̈c Jierry、Hassan Norouzi-Arasi、Daryush Tahmassebi

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.04.007

  日期：2004.9

  Curtin–Hammett principle holds. Conformation K2 with axial fluorine having been found to be more reactive, the inversion of configuration observed for the epoxides obtained with ketones 3e–6e (compared with ketones 3a–6a) could be rationalized from competitive reactions of K2 and K1 conformations leading to simultaneous production of both (−) and (+) epoxides in the case of ketones 3e–6e.

  的环氧化反-β -甲基苯乙烯，反式-芪和反式-甲基p -methoxycinnamate使用来自α氟环己酮的两个对映体纯非对映体的手性衍生的双环氧乙烷，（2小号，5 - [R - ）3a中-图6a和（2 - [R，5 - [R）-研究并比较了3e – 6e。从（6 S，5 R）-D5a和（2 R，5 R）-D5e构象互转换的HF / 6–31G ∗级别的从头算计算发现二恶英类化合物由于α-氟原子，在（2 S，5 R）-D5a的情况下，构象异构体K1更稳定，而在（2 R，5 R）-的情况下，构象异构体K2更稳定。D5e。但是，在两种情况下，更稳定的构象异构体K1和K2都会经历快速的相互转换。因此，基于缓慢的环氧化反应和六元环二氧杂环己酮的快速环反转，科廷-汉密特原理成立。构型K2在发现轴向氟具有更高的反应性的情况下，可以通过K2和K1构象的竞争反应合理化酮3e - 6e（与酮3a - 6a相
• Cyclohexanones derived from dihydrocarvone as precursor of chiral dioxiranes for epoxidation of olefins
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Loïc Jierry、Paolo Lupattelli、Paolo Bovicelli、Roberto Antonioletti

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.089

  日期：2004.12

  enantioselectivities in all cases. It was also shown that protic substituents (hydroxyl groups) provide a decrease in enantioselectivity in the case of cinnamates probably because of H-bonding dioxirane-substrate. It is noted that the absolute configurations of the various epoxides obtained hold with the usual model involving a spiro-approach on the dioxirane conformation C1 having the α-fluorine axial

  制备了由可商购获得的（+）-二氢香芹酮衍生的具有轴向α-氟原子和C8处除氟以外的取代基的新酮，并将其用于反式二苯乙烯，反式对甲氧基肉桂酸甲基酯，反式的环氧化反应肉桂醇及其衍生物。发现在所有情况下，用含氧原子的取代基取代C 8处的H都增加了对映选择性。还显示了在肉桂酸酯的情况下，质子取代基（羟基）使对映选择性降低，这可能是由于H键合的二环氧乙烷底物引起的。应当注意，所获得的各种环氧化物的绝对构型在涉及具有α-氟轴向的二环氧乙烷构象C1上的螺线近似的通常模型中保持不变。此外，在所有情况下都可以使用亚化学计量的酮（0.3当量），因为这些酮不会发生Baeyer-Villiger氧化并被回收。
• Tri- and tetrasubstituted α-fluorocyclohexanones with enantiomeric excesses in the range of 97–100%
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Loı̈c Jierry、Laëtitia Bouérat、Philippe Taillasson

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00118-5

  日期：2001.4

  The alpha -fluorinated trisubstituted ketones (2S,5R)-(-1-7-Ia. (2R,5R)-(+)-7-IIe. (2S,5R)-(-)-8-Ia and (2R.5R)-(+)-8-IIe were synthesised from (+)-dihydrocarvone (99%, (R)-configuration at C-5) and fully characterised. alpha -Fluorinated tetrasubstituted ketones (-)-9-Ia, (+)-9-Ia, (+)-9-IIa and (+)-10-Ia having e.e.s of greater than or equal to 97% were synthesised as racemates from 3-methyl cyclo-hexenone then resolved into the pure enantiomers using chiral HPLC and fully characterised. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.