methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-β-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid]onate | 402948-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-β-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid]onate
• 英文别名: methyl [phenyl-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbamoyl)-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid]onate；methyl (2R,4S,5R,6R)-4-hydroxy-2-phenylsulfanyl-5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-6-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 402948-42-9
• 化学式: C₁₉H₂₄Cl₃NO₉S
• 分子量: 548.826
• InChiKey: FLFZBWXWAGISAL-JIOXDANUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  180
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-β-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid]onate 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 1-selenocarbamoylpiperidine 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  First Synthesis of a Pentasaccharide Moiety of Ganglioside GAA-7 Containing Unusually Modified Sialic Acids through the Use of N-Troc-sialic Acid Derivative as a Key Unit

  摘要：

  The pentasaccharide part of the potent neuritogenic ganglioside GAA-7 has been synthesized for the first time. The unique branched terminus constituting partially modified sialic acids and N-acetylgalactosamine was successfully established by stereoselective double-sialylation using 8-O-methyl-N-Troc-sialic acid as a donor. The final 4 + 1 coupling reaction provided a high yield of pentasaccharide, which was deprotected to deliver the target molecule.

  DOI：

  10.1021/ol303122w
• 作为产物：
  描述：

  methyl (phenyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycerol-β-D-galactonon-2-ulopyranoside)onate 在 甲烷磺酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl [phenyl 5-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-3,5-dideoxy-2-thio-β-D-glycero-D-galacto-2-nonulopyranosid]onate
  参考文献：
  名称：

  唾液酸二聚体衍生物2'α-O-苄基Neu5Ac-alph-（2-→5）Neu5Gc的合成。

  摘要：

  描述了通过容易获得的构建单元4和5的偶联制备在还原端具有α-苄基保护基的二糖2，Neu5Ac-α-（2-→5）Neu5Gc。随后偶联加合物的脱保护导致高产率地分离出目标化合物2。

  DOI：

  10.1021/jo015930v

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Oligo-α-(2,8)-Sialic Acids
  作者：Hiroshi Tanaka、Yuji Nishiura、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ja0613613

  日期：2006.6.1

  elegant synthesis of α(2,8)-oligosialosides is described. The 5-N,4-O-carbonyl-protected sialyl donor undergoes α-sialylation in CH2Cl2 to give α(2,8)- and α(2,9)-disialosides in excellent yields. The 5-N,4-O-carbonyl protecting group was effective in improving the reactivity of the C8 hydroxyl groups toward glycosylation. Using the sialyl building block, the synthesis of tetra-α(2,8)-sialic acid was accomplished

  描述了 α(2,8)-oligosialosides 的有效和优雅的合成。5-N,4-O-羰基保护的唾液酸供体在 CH2Cl2 中进行 α-唾液酸化，以优异的产率得到 α(2,8)- 和 α(2,9)-二唾液酸苷。5-N,4-O-羰基保护基团可有效提高 C8 羟基对糖基化的反应性。使用唾液酸构建块，四-α(2,8)-唾液酸的合成是通过使用简单的糖苷化和脱保护方案完成的。
• An Effective Sialylation Method Using<i>N</i>-Troc- and<i>N</i>-Fmoc-protected β-Thiophenyl Sialosides and Application to the One-pot Two-step Synthesis of 2,6-Sialyl-T Antigen
  作者：Takashi Takahashi、Masaatsu Adachi、Hiroshi Tanaka

  DOI：10.1055/s-2004-817759

  日期：——

  We describe an efficient sialylation method using β-thiosialosides with various N-protecting groups. Modification of the C-5 amino group of β-thiosialosides into N-Fmoc and N-Troc derivatives enhanced their reactivity in glycosidation. In addition, a minimum amount of MS-3 A was effective to improve the yield of α-linked sialoside. Branched type one-pot glycosylation initiating glycosidation of the

  我们描述了一种使用具有各种 N 保护基团的 β-硫代唾液酸的有效唾液酸化方法。将 β-硫代唾液酸苷的 C-5 氨基修饰为 N-Fmoc 和 N-Troc 衍生物增强了它们在糖苷化中的反应性。此外，最少量的 MS-3 A 可有效提高 α-连接的唾液酸苷的产率。支链型一锅糖基化在伯醇处启动 N-Troc 保护的 β-噻吩唾液酸苷的糖苷化，以良好的产率提供受保护的 2,6-唾液酸-T 抗原，将其转化为完全脱保护的糖基氨基酸。
• One-Pot Synthesis of Sialo-Containing Glycosyl Amino Acids by Use of anN-Trichloroethoxycarbonyl-?-thiophenyl Sialoside
  作者：Hiroshi Tanaka、Masaatsu Adachi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1002/chem.200400840

  日期：2005.1.21

  We describe an efficient synthesis of 2,6- and 2,3-sialyl T antigens linked to serine in a one-pot glycosylation. We first investigated the glycosidation of thiosialosides by varying the N-protecting group. Modification of the C-5 amino group of beta-thiosialosides into the N-9-fluorenylmethoxycarbonyl, N-2,2,2-trichloroethoxycarbonyl (N-Troc), and N-trichloroacetyl derivatives enhanced the reactivity

  我们描述了一个锅糖基化中的丝氨酸连接的2,6-和2,3-唾液酸T抗原的有效合成。我们首先通过改变N保护基研究了硫代唾液酸苷的糖基化。将β-硫代唾液酸的C-5氨基修饰为N-9-芴基甲氧基羰基，N-2,2,2-三氯乙氧基羰基（N-Troc）和N-三氯乙酰基衍生物可增强这些化合物对糖基化的反应性。最少加入3 A分子筛也可有效提高α-连接的唾液酸苷的收率。接下来，我们使用N-Troc唾液酸供体一锅合成糖基氨基酸。N-Troc衍生物可以被转化为N-乙酰基衍生物而无需氨基酸的外消旋化。分支型一锅糖基化，通过3，6-二羟基半乳糖苷与N-Troc-β-硫代苯基唾液酸的区域选择性糖基化作用引发的β-环糊精以良好的产率提供了被保护的2，6-唾液酸T抗原。由半乳糖基氟化物与N-Troc-β-硫代苯基唾液酸苷的化学选择性糖基化作用引发的线性型一锅糖基化，以优异的产率提供了受保护的2，3-唾液酸T抗原。将两个受保护
• Total Synthesis of Sialyl Inositol Phosphosphingolipids CJP-2, CJP-3, and CJP-4 Isolated from Feather Star <i>Comanthus japonica</i>
  作者：Kenta Goto、Hideki Tamai、Yoh Takeda、Hide-Nori Tanaka、Takashi Mizuno、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Makoto Kiso、Hiromune Ando

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01229

  日期：2019.6.7

  The first total synthesis of three echinodermatous sialyl inositol phosphosphingolipids, which exhibit unusual neuritogenic activity in the absence of nerve growth factor, are reported. Highlights of the syntheses include 9-O-methylation on sialic acid, inter-residual amide bond formation between sialic acid residues, and highly stereo- and regioselective sialylation of inositol. A key phosphodiester

  据报道，首次合成了三种棘皮动物唾液酸肌醇磷酸肌鞘脂，它们在缺乏神经生长因子的情况下表现出异常的神经生成活性。合成的亮点包括唾液酸上的9- O-甲基化，唾液酸残基之间残基间酰胺键的形成以及肌醇的高度立体选择性和区域选择性唾液酸化。使用亚磷酰胺法在后期形成单，二和三唾液酸肌醇与神经酰胺之间的关键磷酸二酯键。
• The Total Synthesis of Starfish Ganglioside GP3 Bearing a Unique Sialyl Glycan Architecture
  作者：Kenta Goto、Maki Sawa、Hideki Tamai、Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1002/chem.201600970

  日期：2016.6.6

  The total synthesis of ganglioside GP3, which is found in the starfish Asterina pectinifera, has been accomplished through stereoselective and effective glycosylation reactions. The sialic acid embedded octasaccharide moiety of the target compound was constructed by [4+4] convergent coupling. A tetrasaccharyl donor and acceptor that contained internal sialic acid residues were synthesized with an orthogonally

  通过立体选择性和有效的糖基化反应可以完成在海星果蝇Asterina pectinifera中发现的神经节苷脂GP3的总合成。通过[4 + 4]会聚偶联构建目标化合物的唾液酸包埋的八糖部分。合成了含有内部唾液酸残基的四糖基供体和受体，并带有正交保护的N‐Troc唾液酸供体是关键的常见合成单位，它们经历了高度立体选择性的糖苷化。随后将得到的唾液酸苷转化为反应性糖基受体。[4 + 4]偶联以单个立体异构体的形式提供了八糖构架，产率为91％。八糖基供体和葡萄糖基神经酰胺受体的最终缀合以高收率产生了受保护的目标化合物，对它们进行了整体脱保护以成功递送神经节苷脂GP3。