(2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone | 74310-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone
• 英文别名: (2S,5R)-5-methyl-2-(2-methylpent-4-en-2-yl)cyclohexanone；(2S,5R)-5-methyl-2-(2-methylpent-4-en-2-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 74310-83-1；74272-01-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: XFZWAFUIXSLQON-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone 在 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,5R)-2-(1',1',4'-trimethyl-3'-pentenyl)-5-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  δ，ε-不饱和酮与路易斯酸的顺式和反式选择性环环化成1,3-卤代醇

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，在无水条件下，对十个无环和单环的δ，ε-不饱和酮（在双键上具有和不具有甲基取代基）进行了卤化物封端的Prins（halo-Prins）环化反应。TiCl 4，TiBr 4，BCl 3和BBr 3促进了顺式选择性环化成空间上拥挤的氯代和溴代醇，而SnCl 4，SnBr 4，InCl 3，ZrCl 4和其他几种路易斯酸则对提供相应的反式卤代醇。更强的路易斯酸（TiX 4和BX 3）赞成涉及轴向递送卤化物配体的顺式方法。竞争实验表明，在δ碳（甲基烯丙基烯酮）上的取代导致速率增加（40-50倍），而在ε位置（顺式和反巴豆基烯酮）上的取代会降低速率，并侵蚀环化反应的选择性。顺式与反式选择性，反应性以及不同路易斯酸性金属卤化物作用的趋势通过竞争性反应途径得以合理化，该竞争反应途径通过顺式碳正离子-卤化物离子对和更高阶的过渡态进行，从而导致构型反转和反式卤代醇的形成，以及由于质子消除而产生的环状烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo052142n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-5-methyl-2-(2-methylpent-4-en-2-yl)cyclohexanol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  烯丙基叠氮重排和分子内施密特反应组合中的立体控制

  摘要：

  一组互变烯丙基叠氮化物的预平衡与分子内施密特反应相结合，以立体选择性地提供取代的内酰胺。报告了替代的影响和初步的机理研究。该方法的合成潜力在导致羽化酸的高级中间体的对映选择性合成的背景下得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja300369c
• 作为试剂：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 (2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone 、 四氯化钛 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (1R,3S,6S,9R)-3-chloro-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  δ，ε-不饱和酮与路易斯酸的顺式和反式选择性环环化成1,3-卤代醇

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，在无水条件下，对十个无环和单环的δ，ε-不饱和酮（在双键上具有和不具有甲基取代基）进行了卤化物封端的Prins（halo-Prins）环化反应。TiCl 4，TiBr 4，BCl 3和BBr 3促进了顺式选择性环化成空间上拥挤的氯代和溴代醇，而SnCl 4，SnBr 4，InCl 3，ZrCl 4和其他几种路易斯酸则对提供相应的反式卤代醇。更强的路易斯酸（TiX 4和BX 3）赞成涉及轴向递送卤化物配体的顺式方法。竞争实验表明，在δ碳（甲基烯丙基烯酮）上的取代导致速率增加（40-50倍），而在ε位置（顺式和反巴豆基烯酮）上的取代会降低速率，并侵蚀环化反应的选择性。顺式与反式选择性，反应性以及不同路易斯酸性金属卤化物作用的趋势通过竞争性反应途径得以合理化，该竞争反应途径通过顺式碳正离子-卤化物离子对和更高阶的过渡态进行，从而导致构型反转和反式卤代醇的形成，以及由于质子消除而产生的环状烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo052142n

文献信息

• Radical Cyclization of Alkene-Tethered Ketones Initiated by Hydrogen-Atom Transfer
  作者：Mar Saladrigas、Caroline Bosch、Gisela V. Saborit、Josep Bonjoch、Ben Bradshaw

  DOI：10.1002/anie.201709659

  日期：2018.1.2

  An unprecedented C−C coupling reaction between alkenes and ketones by hydrogen‐atom transfer, using Fe(acac)3 and PhSiH3 in EtOH, is described. This mild protocol features high site selectivity and allows the construction of sterically congested structures containing tertiary alcohols and quaternary centers. The overall process introduces a novel strategic bond disconnection for ring‐closing reactions

  描述了在EtOH中使用Fe（acac）3和PhSiH 3通过氢原子转移实现烯烃与酮之间前所未有的C-C偶联反应。这种温和的方案具有很高的位点选择性，并允许构建含有叔醇和季中心的空间拥挤结构。整个过程为开环反应引入了一种新颖的策略性键断开。
• Synthetic Study of Presilphiperfolan-8-ol: Construction of the Tricyclo[5.3.1.0^4,11]undecane Framework Utilizing Intramolecular Aldol Condensation and McMurry Coupling
  作者：Toyoharu Kobayashi、Hidenori Shiroi、Hideki Abe、Hisanaka Ito

  DOI：10.1246/cl.130394

  日期：2013.9.5

  The tricyclo[5.3.1.04,11]undecane framework of presilphiperfolan-8-ol, tricyclic sesquiterpene alcohol was constructed by intramolecular aldol condensation and the McMurry coupling from two types of diketone compounds, which were obtained from (+)-pulegone through a five-step process. This synthetic route does not require the use of any protective groups.

  通过分子内醛醇缩合和 McMurry 偶联，从 (+)-pulegone 通过五步工艺获得的两种二酮化合物构建了三环[5.3.1.04,11]十一烷-8-醇、三环倍半萜醇的三环[5.3.1.04,11]十一烷框架。这种合成路线不需要使用任何保护基团。
• Conjugate addition of allylsilanes to α,β-enones. Obtention of cyclobutyl derivatives
  作者：Roselyne Pardo、Jean-Pierre Zahra、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86648-x

  日期：1979.1
• Stereoselective Prins Cyclizations of δ,ε-Unsaturated Ketones to cis-3-Chlorocyclohexanols with TiCl4
  作者：Chad E. Davis、Robert M. Coates

  DOI：10.1002/1521-3773(20020201)41:3<491::aid-anie491>3.0.co;2-3

  日期：2002.2.1
• Syn- and Anti-Selective Prins Cyclizations of δ,ε-Unsaturated Ketones to 1,3-Halohydrins with Lewis Acids
  作者：R. Brandon Miles、Chad E. Davis、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo052142n

  日期：2006.2.1

  eroded the selectivity of the cyclizations. The trends in syn vs anti selectivity, reactivity, and effects of different Lewis acidic metal halides are rationalized by competitive reaction pathways proceeding through syn carbocation−halide ion pairs and a higher order transition state that leads to inversion of configuration and formation of trans halohydrins, along with cyclic olefins arising from proton

  在路易斯酸的存在下，在无水条件下，对十个无环和单环的δ，ε-不饱和酮（在双键上具有和不具有甲基取代基）进行了卤化物封端的Prins（halo-Prins）环化反应。TiCl 4，TiBr 4，BCl 3和BBr 3促进了顺式选择性环化成空间上拥挤的氯代和溴代醇，而SnCl 4，SnBr 4，InCl 3，ZrCl 4和其他几种路易斯酸则对提供相应的反式卤代醇。更强的路易斯酸（TiX 4和BX 3）赞成涉及轴向递送卤化物配体的顺式方法。竞争实验表明，在δ碳（甲基烯丙基烯酮）上的取代导致速率增加（40-50倍），而在ε位置（顺式和反巴豆基烯酮）上的取代会降低速率，并侵蚀环化反应的选择性。顺式与反式选择性，反应性以及不同路易斯酸性金属卤化物作用的趋势通过竞争性反应途径得以合理化，该竞争反应途径通过顺式碳正离子-卤化物离子对和更高阶的过渡态进行，从而导致构型反转和反式卤代醇的形成，以及由于质子消除而产生的环状烯烃。