(1R,3S,6S,9R)-3-chloro-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]decan-1-ol | 437770-34-8

• 英文名称: (1R,3S,6S,9R)-3-chloro-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]decan-1-ol
• 英文别名: (3R,4aR,6S,8aS)-6-chloro-3,6,8,8-tetramethyl-2,3,4,5,7,8a-hexahydro-1H-naphthalen-4a-ol
• CAS: 437770-34-8
• 化学式: C₁₄H₂₅ClO
• 分子量: 244.805
• InChiKey: HCCCULCQWXQPID-UVLXDEKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,6S,9R)-3-chloro-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]decan-1-ol 在 silver trifluoroacetate 、 四氯化钛 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.18h， 生成 (1R,6S,9R)-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]dec-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  δ，ε-不饱和酮与路易斯酸的顺式和反式选择性环环化成1,3-卤代醇

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，在无水条件下，对十个无环和单环的δ，ε-不饱和酮（在双键上具有和不具有甲基取代基）进行了卤化物封端的Prins（halo-Prins）环化反应。TiCl 4，TiBr 4，BCl 3和BBr 3促进了顺式选择性环化成空间上拥挤的氯代和溴代醇，而SnCl 4，SnBr 4，InCl 3，ZrCl 4和其他几种路易斯酸则对提供相应的反式卤代醇。更强的路易斯酸（TiX 4和BX 3）赞成涉及轴向递送卤化物配体的顺式方法。竞争实验表明，在δ碳（甲基烯丙基烯酮）上的取代导致速率增加（40-50倍），而在ε位置（顺式和反巴豆基烯酮）上的取代会降低速率，并侵蚀环化反应的选择性。顺式与反式选择性，反应性以及不同路易斯酸性金属卤化物作用的趋势通过竞争性反应途径得以合理化，该竞争反应途径通过顺式碳正离子-卤化物离子对和更高阶的过渡态进行，从而导致构型反转和反式卤代醇的形成，以及由于质子消除而产生的环状烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo052142n
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 (2S,5R)-2-(1',1'-dimethyl-3'-butenyl)-5-methyl-cyclohexanone 、 四氯化钛 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (1R,3S,6S,9R)-3-chloro-3,5,5,9-tetramethylbicyclo[4.4.0]decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  δ，ε-不饱和酮与路易斯酸的顺式和反式选择性环环化成1,3-卤代醇

  摘要：

  在路易斯酸的存在下，在无水条件下，对十个无环和单环的δ，ε-不饱和酮（在双键上具有和不具有甲基取代基）进行了卤化物封端的Prins（halo-Prins）环化反应。TiCl 4，TiBr 4，BCl 3和BBr 3促进了顺式选择性环化成空间上拥挤的氯代和溴代醇，而SnCl 4，SnBr 4，InCl 3，ZrCl 4和其他几种路易斯酸则对提供相应的反式卤代醇。更强的路易斯酸（TiX 4和BX 3）赞成涉及轴向递送卤化物配体的顺式方法。竞争实验表明，在δ碳（甲基烯丙基烯酮）上的取代导致速率增加（40-50倍），而在ε位置（顺式和反巴豆基烯酮）上的取代会降低速率，并侵蚀环化反应的选择性。顺式与反式选择性，反应性以及不同路易斯酸性金属卤化物作用的趋势通过竞争性反应途径得以合理化，该竞争反应途径通过顺式碳正离子-卤化物离子对和更高阶的过渡态进行，从而导致构型反转和反式卤代醇的形成，以及由于质子消除而产生的环状烯烃。

  DOI：

  10.1021/jo052142n

文献信息

• Stereoselective Prins Cyclizations of δ,ε-Unsaturated Ketones to cis-3-Chlorocyclohexanols with TiCl4
  作者：Chad E. Davis、Robert M. Coates

  DOI：10.1002/1521-3773(20020201)41:3<491::aid-anie491>3.0.co;2-3

  日期：2002.2.1