3,7-二甲基辛酸 | 5698-27-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3,7-二甲基辛酸
• 英文名称: 3,7-dimethyloctanoic acid
• 英文别名: (+/-)-3,7-Dimethyl-octansaeure
• CAS: 5698-27-1
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: DGGBNSXAFVNQJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195 °C
• 密度：
  0.880 g/cm3(Temp: 17 °C)
• LogP：
  3.442 (est)
• 保留指数：
  1359

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基辛酸 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 4,8-二甲基壬烷酸
  参考文献：
  名称：

  取代基对未活化 C−H 键区域选择性分子内氧化的影响：取代四氢吡喃的立体选择性合成

  摘要：

  我们之前报道的分子内 δ 选择性 CH 键氧化由二氧杂环己烷原位生成，为四氢吡喃的合成提供了一种新方法。为了以立体选择性的方式合成取代的四氢吡喃，我们研究了酮的 α-、β-和 γ-位点的烷基、氮和氧取代基对分子内 CH 键氧化反应的立体选择性的影响。在α-、β-或γ-位点具有甲基的酮1-4 显示出与通过考虑过渡态中的空间相互作用预测的反式/顺式比率一致的非对映选择性。此外，分别在 α 位点和 β 位点带有庞大邻苯二甲酰亚胺基团的酮 5 和 6 表现出出色的立体选择性，每个都只提供一种非对映体。然而，与具有 β-烷基或氮取代基的酮相比，带有 β-氧取代基的酮 9 和 10 具有相反的立体选择性，这可能是因为过渡态中的氢键相互作用。对于带有甲基和甲硅烷氧基的酮 12 和 13，氢键相互作用可能比对 CH 键分子内氧化的非对映选择性的空间效应更重要。

  DOI：

  10.1021/ja028357l
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-异丙基环己酮 在 乙醇 作用下， 生成 3,7-二甲基辛酸
  参考文献：
  名称：

  Ciamician; Silber, Chemische Berichte, 1907, vol. 40, p. 2416

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselective Hydrogenation of the Olefinic Bonds Using a Palladium/Magnesium-Lanthanum Mixed Oxide Catalyst
  作者：Mannepalli Lakshmi Kantam、Ramineni Kishore、Jagjit Yadav、Medak Sudhakar、Akula Venugopal

  DOI：10.1002/adsc.201100569

  日期：2012.3

  A palladium/magnesium‐lanthanum mixed oxide catalyst is found to be an efficient heterogeneous catalyst for the chemoselective hydrogenation of olefinic double bonds in the presence of various functional groups. The catalyst was recovered by centrifugation and reused for several cycles with consistent activity and selectivity.

  人们发现，钯/镁-镧混合氧化物催化剂是在存在各​​种官能团的情况下，对烯烃双键进行化学选择性加氢的高效多相催化剂。通过离心回收催化剂，并以一致的活性和选择性重复使用数个循环。
• Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof
  作者：Vijay Chudasama、Ahmed R. Akhbar、Karim A. Bahou、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c3ob41632a

  日期：——

  In this report, a thorough evaluation of the use of aerobically initiated, metal-free hydroacylation of various CC and NN acceptor molecules with a wide range of aldehydes is presented. The aerobic-activation conditions that have been developed are in sharp contrast to previous conditions for hydroacylation, which tend to use transition metals, peroxides that require thermal or photochemical degradation, or N-heterocyclic carbenes. The mildness of the conditions enables a number of reactions involving sensitive reaction partners and, perhaps most significantly, allows for α-functionalised chiral aldehydes to undergo radical-based hydroacylation with complete retention of optical purity. We also demonstrate how the resulting hydroacylation products can be transformed into other useful intermediates, such as γ-keto-sulfonamides, sultams, sultones, cyclic N-sulfonyl imines and amides.

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。
• Visible-Light-Promoted Activation of Unactivated C(sp³)–H Bonds and Their Selective Trifluoromethylthiolation
  作者：Satobhisha Mukherjee、Biplab Maji、Adrian Tlahuext-Aca、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.6b09970

  日期：2016.12.21

  catalysis for the selective activation of otherwise unactivated C(sp3)-H bonds, followed by their trifluoromethylthiolation, which has high potential as a late-stage functionalization tool. The generality of this method is exhibited through incorporation of the trifluoromethylthio group in a large number of C(sp3)-H bonds with high selectivity without the need for an excess of valuable substrate.

  使用可见光对无处不在的 C(sp3)-H 键进行选择性功能化是有机合成中一个极具挑战性但理想的目标。此类工艺的开发依赖于合理设计和来自筛选技术等创新工具的偶然发现。应用基于机制的筛选策略，我们在此报告了光氧化还原介导的氢原子转移催化，用于选择性激活否则未激活的 C(sp3)-H 键，然后进行三氟甲基硫醇化，具有作为后期功能化工具的巨大潜力。这种方法的通用性是通过将三氟甲硫基以高选择性掺入大量 C(sp3)-H 键而不需要过量的有价值的底物来展示的。
• Analyzing Site Selectivity in Rh₂(esp)₂-Catalyzed Intermolecular C–H Amination Reactions
  作者：Elizabeth N. Bess、Ryan J. DeLuca、Daniel J. Tindall、Martins S. Oderinde、Jennifer L. Roizen、J. Du Bois、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja5015508

  日期：2014.4.16

  Predicting site selectivity in C–H bond oxidation reactions involving heteroatom transfer is challenged by the small energetic differences between disparate bond types and the subtle interplay of steric and electronic effects that influence reactivity. Herein, the factors governing selective Rh2(esp)2-catalyzed C–H amination of isoamylbenzene derivatives are investigated, where modification to both

  在涉及杂原子转移的 C-H 键氧化反应中预测位点选择性受到不同键类型之间小的能量差异以及影响反应性的空间和电子效应的微妙相互作用的挑战。在此，研究了控制异戊基苯衍生物的选择性 Rh2(esp)2 催化 C-H 胺化的因素，其中显示对氮源、氨基磺酸酯和底物的修饰会影响异构产物比率。线性回归数学模型用于定义一种关系，该关系将 IR 拉伸参数和 Hammett σ+ 值等同于苄基与叔 C-H 胺化的微分自由能。该模型为新型氨基磺酸酯的开发提供了依据，该酯可提供最高的苄基到叔位点选择性 (9.5:
• Oxidative Transformations of Biosourced Alcohols Catalyzed by Earth-Abundant Transition Metals
  作者：Duc Hanh Nguyen、Yohann Morin、Lei Zhang、Xavier Trivelli、Frédéric Capet、Sébastien Paul、Simon Desset、Franck Dumeignil、Régis M. Gauvin

  DOI：10.1002/cctc.201700310

  日期：2017.7.24

  The catalytic acceptorless dehydrogenative oxidation of biosourced alcohols into carboxylic acid salts was achieved using earth‐abundant Fe and Mn complexes that feature aliphatic PNP pincer ligands in good to excellent yields. The Fe derivatives were characterized by using 57Fe NMR spectroscopy. Mn pincer catalysts are catalytically more efficient than their Fe counterparts thanks to their robustness

  使用地球上丰富的铁和锰络合物实现了生物来源醇的无受体催化脱氢氧化成羧酸盐，这些络合物具有脂肪族PNP钳形配体，收率高至极佳。通过使用57 Fe NMR光谱对Fe衍生物进行表征。由于在基本条件下具有坚固性，因此Mn夹钳催化剂比Fe对应的催化剂具有更高的催化效率。使用Fe和Mn物种尝试从醇生成醛的尝试并不成功，但是可商购获得的Ru类似物在非常温和的条件下，在大量过量的丙酮作为氢受体的存在下，选择性地实现了这种转化。