甲基柏木烯酮 | 77-54-3

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 甲基柏木烯酮
• 中文别名: 维生素AD3粉；甲基雪松酮；乙酰基柏木烯；八氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3A,7-亚甲基甘菊环-6-醇乙酸酯；乙酰化杉木油；甲基柏木酮；乙酸柏木酯；乙酸雪松酯
• 英文名称: cedryl acetate
• 英文别名: Cedranyl acetate；[(1S,2R,5S,7R,8R)-2,6,6,8-tetramethyl-8-tricyclo[5.3.1.01,5]undecanyl] acetate
• CAS: 77-54-3；61789-42-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• mdl: MFCD00077764
• 分子量: 264.408
• InChiKey: HQKQRXZEXPXXIG-DTWJZALFSA-N

物化性质

• 熔点：
  44-46 °C
• 沸点：
  >200 °C(lit.)
• 密度：
  0.999 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  200 °F
• LogP：
  6.210
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.941
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R38
• WGK Germany：
  2
• RTECS号：
  FJ1680000
• 海关编码：
  2915390090
• 危险性防范说明：
  P280
• 危险性描述：
  H315

制备方法与用途

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准 乙酸柏木酯 基本信息

• 添加剂中文名称：乙酸柏木酯
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

无色至棕色稠厚液体。相对密度为0.966-1.012，折射率为1.495-1.5060，闪点高于100℃，溶于6体积40%乙醇与油质香料。酸值小于3.0，具有甜的木香、弱的柏木和岩兰草香气，有壤香后韵，香气轻扬透发，留香长。

用途

• 可作定香剂用于木香气息的东方型、檀香型、玫瑰麝香型、素心兰型及木香型香精。在皂用香精中用量可达20%。
• 也用于烟草和皮革香精中。
• GB 2760--1996规定为允许使用的食用香料，主要用于调配木香型香精。

生产方法

由柏木醇与乙酸或醋酐酯化而成，以硫酸为催化剂。然后中和、洗涤、干燥，再经减压蒸馏而得。

分类及安全性

• 类别：有毒物质
• 毒性分级：低毒
• 急性毒性（口服）—大鼠 LD50: 44750 毫克/公斤
• 刺激数据（皮肤）—兔 500 毫克/24小时 中度
• 可燃性危险特性：热分解排出辛辣刺激烟雾
• 储运特性：库房低温通风干燥
• 灭火剂：水、二氧化碳、泡沫、干粉

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基柏木烯酮 在 Λ-[Fe(CF3SO3)2((S,S,R)-MCPP)] 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以49%的产率得到cis-1,2-dimethylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Oxidation of Nonactivated Alkyl C–H Groups Using Highly Structured Non-Heme Iron Catalysts

  摘要：

  Selective oxidation of alkyl C-H groups constitutes one of the highest challenges in organic synthesis. In this work, we show that mononuclear iron coordination complexes Lambda-[Fe(CF3SO3)(2)((S,S,R)-MCPP)] (Lambda-1P), Delta-[Fe(CF3SO3)(2)((R,R,R)-MCPP)] (Delta-1P), Lambda-[Fe(CF3SO3)(2)((S,S,R)-BPBPP)] (Lambda-2P), and Delta-[Fe(CF3SO3)(2)((R,R,R)-BPBPP)] (Delta-2P) catalyze the fast, efficient, and selective oxidation of nonactivated alkyl C-H groups employing H2O2 as terminal oxidant. These complexes are based on tetradentate N-based ligands and contain iron centers embedded in highly structured coordination sites defined by two bulky 4,5-pinenopyridine donor ligands, a chiral diamine ligand backbone, and chirality at the metal (Lambda or Delta). X-ray diffraction analysis shows that in Lambda-1P and Lambda-2P the pinene rings create cavity-like structures that isolate the iron site. The efficiency and regioselectivity in catalytic C-H oxidation reactions of these structurally rich complexes has been compared with those of Lambda-[Fe(CF3SO3)(2)((S,S)-MCP)] (Lambda-1), Lambda-[Fe(CF3SO3)(2)((S,S)-BPBP)] (Lambda-2), Delta-[Fe(CF3SO3)(2)((R,R)-BPBP)] (Delta-2), Lambda-[Fe(CH3CN)(2)((S,S)-BPBP)] (SbF6)(2) (Lambda-2SbF(6)), and Delta-[Fe(CH3CN)(2)((R,R)-BPBP)](SbF6)(2) (Delta-2SbF(6)), which lack the steric bulk introduced by the pinene rings. Cavity-containing complexes Lambda-1P and Lambda-2P exhibit enhanced activity in comparison with Delta-1P, Delta-2P, Lambda-1, Lambda-2, and Lambda-2SbF(6). The regioselectivity exhibited by catalysts Lambda-1P, Lambda-2P, Delta-1P, and Delta-2P in the C-H oxidation of simple organic molecules can be predicted on the basis of the innate properties of the distinct C-H groups of the substrate. However, in specific complex organic molecules where oxidation of multiple C-H sites is competitive, the highly elaborate structure of the catalysts allows modulation of C-H regioselectivity between the oxidation of tertiary and secondary C-H groups and also among multiple methylene sites, providing oxidation products in synthetically valuable yields. These selectivities complement those accomplished with structurally simpler oxidants, including non-heme iron catalysts Lambda-2 and Lambda-2SbF(6).

  DOI：

  10.1021/jo302196q
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 柏木脑 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 甲基柏木烯酮
  参考文献：
  名称：

  用-氯过苯甲酸氧化西得乐和乙酸西得乐的未活化碳原子。

  摘要：

  将西多洛尔和乙酸西多洛酯与-CPBA反应，得到相应的2α-醇，2β-醇，4β-醇，5β-醇和7β-醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84910-2

文献信息

• Reagent-dictated site selectivity in intermolecular aliphatic C–H functionalizations using nitrogen-centered radicals
  作者：Anthony M. Carestia、Davide Ravelli、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1039/c8sc01756e

  日期：——

  The site selectivities of intermolecular, aliphatic C–H bond functionalizations are central to the value of these transformations. While the scope of these reactions continues to expand, the site selectivities remain largely dictated by the inherent reactivity of the substrate C–H bonds. Herein, we introduce reagent-dictated site selectivity to intermolecular aliphatic C–H functionalizations using

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• Selective photocatalytic hydroxylation and epoxidation reactions by an iron complex using water as the oxygen source
  作者：Bittu Chandra、Kundan K. Singh、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1039/c7sc02780j

  日期：——

  [(bTAML)FeIII–OH2]− (1) selectively catalyses the photocatalytic hydroxylation and epoxidation reactions of alkanes and alkenes, respectively, using water as the oxygen-atom source. Upon the oxidation of unactivated alkanes, which included several substrates including natural products, hydroxylation was observed mostly at the 3° C–H bonds with 3°:2° selectivity up to ∼100:1. When alkenes were used as the substrates

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• Olefins by transition metal catalyzed elimination reactions from tertiary alcohols and acetates
  作者：Tironus Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91010-5

  日期：1991.9

  The elimination reaction of water or acetic acid from tertiary alcohols and acetates is catalyzed by transition metal complexes. Olefins are obtained in high yields with catalyst dependent regioselectivity. β-Cedrene 6b can be prepared as major product from cedryl acetate 5.

  过渡金属络合物催化叔醇和乙酸酯中水或乙酸的消除反应。以高产率获得烯烃，其具有取决于催化剂的区域选择性。β雪松烯6b中可以作为主要产物从乙酸柏木酯来制备5。
• Heteroarylation of unactivated C–H bonds suitable for late-stage functionalization
  作者：Austin S. Miller、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1039/d2sc04605a

  日期：——

  The late-stage introduction of diverse heterocycles onto complex small molecules enables efficient access to new medicinally relevant compounds. An attractive approach to such a transformation would utilize the ubiquitous aliphatic C–H bonds of a complex substrate. Herein, we report a system that enables direct C–H heteroarylation using a stable, commercially available O-alkenylhydroxamate with heterocyclic

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• Highly regioselective oxidation of C–H bonds in water using hydrogen peroxide by a cytochrome P450 mimicking iron complex
  作者：Sandipan Jana、Puja De、Chinmay Dey、Somdatta Ghosh Dey、Abhishek Dey、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1039/d3sc03495j

  日期：——

  one of nature's oxidative workhorses, catalyzes the oxidation of C–H bonds in complex biological settings. Extensive research has been conducted over the past five decades to develop a fully functional mimic that activates O2 or H2O2 in water to oxidize strong C–H bonds. We report the first example of a synthetic iron complex that functionally mimics cytochrome P450 in 100% water using H2O2 as the

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