tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane | 685117-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 685117-96-8
• 化学式: C₆₇H₉₈O₁₀Si₂
• 分子量: 1119.68
• InChiKey: ZJVVDERDMIZUQI-ZMJFQSHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.07
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟甲磺酸 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 [(1R,3S,5R,6S,7S,8R,10S,11S,12S,13R,15S,17R,19R,21S,22R,24S)-6,7,12,17,21-pentamethyl-11-(naphthalen-2-ylmethoxy)-21-[(1R)-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)but-3-enyl]spiro[4,9,14,20,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.019,24]pentacosane-8,2'-oxolane]-22-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3R,4aS,6R,7S,9R,10aR)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-7-hydroxy-2,9-dimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-decahydro-1,5-dioxa-benzocycloocten-6-yl]-acetonitrile 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 三丁基膦 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 三乙胺 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.33h， 生成 tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x

文献信息

• A New Stereoselective Synthesis of Ciguatoxin Right Wing Fragments
  作者：Masayuki Inoue、Shuji Yamashita、Atsushi Tatami、Keisuke Miyazaki、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo049877x

  日期：2004.4.1

  of ciguatoxins were synthesized highly stereoselectively. Key transformations in the synthesis are (i) an oxiranyl anion strategy to attach the H ring, (ii) intramolecular carbonyl olefination to cyclize the J ring, (iii) regio- and stereoselective reduction of the epoxyacetal to install the C42-stereocenter, and (iv) stereoselective reductive etherification to construct the K ring. The present procedure

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。