methyl (E,4R,7S,9S)-7,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-methoxy-4,10-dimethyl-3-oxo-2,2-bis(trimethylsilyloxy)dodec-10-enoate | 175445-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E,4R,7S,9S)-7,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-methoxy-4,10-dimethyl-3-oxo-2,2-bis(trimethylsilyloxy)dodec-10-enoate
• CAS: 175445-39-3
• 化学式: C₃₄H₇₂O₈Si₄
• 分子量: 721.283
• InChiKey: YXAPWOZOZFXYEL-YGLZSHSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,4R,7S,9S)-7,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-methoxy-4,10-dimethyl-3-oxo-2,2-bis(trimethylsilyloxy)dodec-10-enoate 在 甲醇 作用下， 反应 72.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the northern sector (C8–C19) of rapamycin via Chan rearrangement and oxidation of an α-acyloxyacetate

  摘要：

  Two routes to the masked tricarbonyl segment of the immunosuppressant rapamycin comprising C8-C19 were explored beginning from D-xylose. The first approach employed a protected form of 2,4,5-trihydroxypentanol to obtain dithiane 43, which failed to react with dimethyl oxalate to give a 1,2,3-tricarbonyl unit corresponding to the northern sector of rapamycin. A second approach employing carboxylic acid 61 derived from 43 utilized base-mediated (Chan) rearrangement of alpha-acyloxyacetate 62 with trapping of the resultant enediolate as bis silyl ether 63. Epoxidation of this diene afforded masked tri-keto ester 65 which underwent acid-catalyzed methanolysis to produce cyclic ketal 67. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.026
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,5-双-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 氟化铵 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 potassium diazodicarboxylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 methyl (E,4R,7S,9S)-7,12-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-methoxy-4,10-dimethyl-3-oxo-2,2-bis(trimethylsilyloxy)dodec-10-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo960176c

文献信息

• Synthesis of the Tricarbonyl Subunit (C₈−C₁₉) of Rapamycin via Tandem Chan Rearrangement−Oxidation
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1021/jo960176c

  日期：1996.1.1
• Synthesis of the northern sector (C8–C19) of rapamycin via Chan rearrangement and oxidation of an α-acyloxyacetate
  作者：James D. White、Scott C. Jeffrey

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.026

  日期：2009.8

  Two routes to the masked tricarbonyl segment of the immunosuppressant rapamycin comprising C8-C19 were explored beginning from D-xylose. The first approach employed a protected form of 2,4,5-trihydroxypentanol to obtain dithiane 43, which failed to react with dimethyl oxalate to give a 1,2,3-tricarbonyl unit corresponding to the northern sector of rapamycin. A second approach employing carboxylic acid 61 derived from 43 utilized base-mediated (Chan) rearrangement of alpha-acyloxyacetate 62 with trapping of the resultant enediolate as bis silyl ether 63. Epoxidation of this diene afforded masked tri-keto ester 65 which underwent acid-catalyzed methanolysis to produce cyclic ketal 67. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.