(2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R,5R)-7-[(2S,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-3-methylidene-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6-yl]-5-hydroxyhept-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one | 328535-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R,5R)-7-[(2S,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-3-methylidene-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6-yl]-5-hydroxyhept-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 328535-28-0
• 化学式: C₄₉H₈₆O₁₁Si₂
• 分子量: 907.386
• InChiKey: XEIDTQJNFFTKDI-QRAMCCCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.67
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R,5R)-7-[(2S,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-3-methylidene-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6-yl]-5-hydroxyhept-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以83%的产率得到(2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R)-4-[(2S,2'R,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-methylidenespiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6,5'-oxolane]-2'-yl]but-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5R)-2-tert-butyl-5-[hydroxy-[(2S,6R,8S)-2-[(2R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]propan-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one 在 二硫化碳 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 、 碘甲烷 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.34h， 生成 (2S,5R)-5-[[(2S,6S,8S)-2-[(E,2R,5R)-7-[(2S,4R,4aR,6R,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-3-methylidene-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6-yl]-5-hydroxyhept-3-en-2-yl]-4-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-4-en-8-yl]methyl]-2-tert-butyl-5-methyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n

文献信息

• Expedient Access to the Okadaic Acid Architecture:  A Novel Synthesis of the C1−C27 Domain
  作者：Amy B. Dounay、Rebecca A. Urbanek、Valerie A. Frydrychowski、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/jo001433n

  日期：2001.2.1

  substantial improvements in the preparations of the key okadaic acid building blocks representing the C3-C8, C9-C14, and C16-C27 portions. The synthesis of the C3-C8 lactone used (R)-glycidol as the origin of the C4 stereogenic center and featured a late-stage optional incorporation of the C7 hydroxyl group. The complementary C9-C14 fragment was synthesized in a concise route from (R)-3-tert-butyldi

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。