3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇 | 41719-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇
• 英文名称: (2S)-3-exo-aminoisoborneol
• 英文别名: (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 41719-73-7
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: MDENRACGWNSYCU-DQUBFYRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-212 °C
• 沸点：
  237.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  二氯甲烷、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-4-(6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-1H-isoquinolin-2-yl)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  1-Magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines as Chiral Nucleophiles in Stereoselective Additions to Aldehydes:  Auxiliary Optimization, Asymmetric Synthesis of (+)-Corlumine, (+)-Bicuculline, (+)-Egenine, and (+)-Corytensine, and Preliminary ¹³C NMR Studies of 1-Lithio- and 1-Magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines

  摘要：

  Transmetalation of 1-lithiotetrahydroisoquinolyloxazolines with magnesium halides affords Grignard reagents that add to aldehydes with up to 80% selectivity for one of the four possible diastereomeric products. An oxazoline chiral auxiliary derived from camphor provides an optimal blend of diastereoselectivity and isomer separability. Synthetic applications of the optimal auxiliary, patterned after a literature approach in the racemic series, comprise an improved (formal) synthesis of bicuculline, egenine, and corytensine, as well as an efficient synthesis of corlumine. Preliminary NMR studies show that both 1-lithio- and 1-magnesiotetrahydroisoquinolyloxazolines are dynamic mixtures in THF solution at low temperatures. The barrier to pyramidal inversion of the secondary Grignard reagent is in the 9.8-10.1 kcal/mol range, while an upper limit of about 8.2 kcal/mol can be assigned to the barrier to the organolithium inversion.

  DOI：

  10.1021/jo961164u
• 作为产物：
  描述：

  樟脑 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 反应 58.8h， 生成 3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇
  参考文献：
  名称：

  由新颖樟脑催化醛的对映选择性硅氰化反应衍生的席夫碱 - 钛（IV）配合物

  摘要：

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.03.001
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol 、 2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用原位生成的恶唑硼烷烷类化合物不对称还原前手性酮，恶唑硼烷类化合物来源于（1 R）樟脑的氨基醇作为催化剂

  摘要：

  由1,2-氨基醇和衍生自（1 R）-（+）-樟脑和硼烷或硼酸三甲酯的氨基醇衍生物原位产生的手性恶唑硼烷用作对映体还原前手性酮的催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00320-7

文献信息

• Asymmetric Sulfinylations of<i>N</i>-Methylephedrine-Modified Tri- or Tetraalkyl Zincates by Symmetric Diaryl Sulfoxides
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701603

  日期：2018.6.7

  Diethylzinc was treated with 1 or 2 equiv. of AlkMgCl or PhMgBr (preferably) or with 1 equiv. of nBuLi (less efficiently) for forming species – plausibly zincates – which were sulfinylated by diaryl sulfoxides to give racemic alkyl aryl sulfoxides in yields reaching 100 %. Dialkylzinc reagents were also activated by treatments with 1 or 2 equiv. of an enantiomerically pure alkylmagnesium β‐aminoalkoxide

  二乙基锌用1或2当量处理。最好是AlkMgCl或PhMgBr或1当量的AlkMgCl或PhMgBr。的Ñ振振有词锌酸盐- -丁基锂（效率较低），用于形成物种这是由二芳基sulfinylated亚砜，得到外消旋烷基芳基亚砜中的产率达到100％。二烷基锌试剂也可以通过用1或2当量的处理来活化。对映体纯的烷基镁β-氨基醇盐。当醇盐来自二烷基镁试剂和等摩尔量的N-甲基-（-）-麻黄碱时，这种方法最有效。该第二活化模式允许用二芳基亚砜将本来是二烷基锌试剂的亚磺酰基化。这样生成对映体比例高达93：7的烷基芳基亚砜，产率高达100％。
• MIB: an advantageous alternative to DAIB for the addition of organozinc reagents to aldehydes
  作者：William A. Nugent

  DOI：10.1039/a904042k

  日期：——

  3-exo-Morpholinoisoborneol (MIB) catalyzes the addition of organozinc reagents to aldehydes in high enantiomeric excess and provides several advantages over the venerable amino alcohol ligand DAIB.

  3-外-吗啉异冰片（MIB）催化剂以高对映体过量促进了有机锌试剂与醛的加成反应，并在多个方面优于传统的氨基醇配体DAIB。
• Polystyrene-Supported (2<i>S</i>)-(−)-3-<i>exo</i>-Piperazinoisoborneol: An Efficient Catalyst for the Batch and Continuous Flow Production of Enantiopure Alcohols
  作者：Laura Osorio-Planes、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/ol300415f

  日期：2012.4.6

  (PS-PIB) of 3-exo-morpholinoisoborneol (MIB), designed for increased chemical stability, has been synthesized and used as a ligand in the asymmetric alkylation of aldehydes with Et2Zn. The supported ligand turned out to be highly active and enantioselective for a broad scope of substrates (92–99% ee), allowing repeated recycling. A single-pass, continuous flow process implemented with PS-PIB shows only

  为提高化学稳定性而设计的3-外-吗啉代异冰片醇（MIB）的聚苯乙烯支撑类似物（PS-PIB）已合成，并用作醛与Et 2 Zn的不对称烷基化反应中的配体。结果表明，受支持的配体对多种底物（92–99％ee）具有很高的活性和对映选择性，可以重复使用。使用PS-PIB实施的单程连续流工艺在运行30小时后，转化率仅略有下降。
• Camphor-based Schiff base ligand SBAIB: an enantioselective catalyst for addition of phenylacetylene to aldehydes
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen、Gene-Hsian Lee

  DOI：10.1039/c1ob06683h

  日期：——

  series of Schiff base ligands were synthesized from (1R)-camphor. Under the optimal conditions, (+)-SBAIB-a, 10 was found to be an excellent catalyst for the enantioselective addition of phenylacetylene to various aldehydes without utilizing either achiral additives or Ti(OiPr)4. This approach yielded (R)-propargylic alcohols in extremely high yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to

  从中合成了一系列席夫碱配体 （1 R）-樟脑。在最佳条件下（+）-SBAIB-a，10被发现是用于对映选择性加成的极好的催化剂苯乙炔 无需使用非手性添加剂或 钛（O i Pr）4。该方法以极高的产率（高达99％）和优异的对映选择性（高达92％）产生了（R）-丙炔醇。相应的（S）-丙炔醇的合成具有良好的对映选择性（高达91％）和极好的收率（高达99％），使用（-）-SBAIB-a，41岁。
• Asymmetric Conjugate Addition of Ketones to β-Nitrostyrenes by Means of 1,2-Amino-Alcohol-Derived Prolinamides as Bifunctional Catalysts
  作者：Diana Almaşi、Diego A. Alonso、Enrique Gómez-Bengoa、Yvonne Nagel、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.200700031

  日期：2007.5

  This work has been supported by the Direccion General de Investigacion of the Ministerio de Educacion y Ciencia (CTQ2004-00808/BQU), by the Generalitat Valenciana (CTIOIB/2002/320, GRUPOS03/134, GRUPOS05/11 and GV05/157) and the University of Alicante.

  这项工作得到了教育部长和 Ciencia 的 Direccion General de Investigacion (CTQ2004-00808/BQU)、Generalitat Valenciana (CTIOIB/2002/320、GRUPOS03/134、GRUPOS05/11 和 GV05) 和 GV05/阿利坎特大学。