(1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol
• 英文别名: (S)-2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol；(S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol；(S)-2,2-dimethyl-1-phenylpropanol；2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol；(1S)-2,2-dimethyl-1-phenylpropan-1-ol；1-phenyl-2,2-dimethyl-1-propanol；2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol；(S)-phenyl t-butyl carbinol
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: YBVRFTBNIZWMSK-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 25.0 ℃ 、6.67 Pa 条件下， 反应 5.0h， 生成 [(S)-2,2-Dimethyl-1-((E)-2-methyl-buta-1,3-dienyloxy)-propyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  Zadel, Guido; Rieger, Rainer; Breitmaier, Eberhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 12, p. 1343 - 1346

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三甲基苯乙酮 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 甲酸 、 (αR,2S)-(-)-1-(2-diphenylphosphinobenzyl)-α-(2,2-dimethylpropynyl)-2-pyrrolidinemethanol 、 potassium carbonate 作用下， 反应 6.0h， 以97%的产率得到(1S)-2,2-dimethyl-1-phenyl-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  酒精氢键和sp3-CH非共价相互作用控制的铱催化的酮的对映选择性加氢

  摘要：

  使用脯氨醇-膦手性配体开发了铱与甲酸的铱催化对映选择性转移氢化反应。铱原子与配体通过醇-醇盐相互转化的协同作用对于促进转移氢化至关重要。包括烷基芳基酮，酮酸酯和芳基杂芳基酮在内的各种酮是有效的底物。此催化的一个有吸引力的特征是酮的烷基和芳基取代基，促进与enantioselection的相同的有义氢化不管烷基取代基的空间位阻的需求，并因此导致高度对映选择性转移氢化的一种罕见的情况下之间的高效歧视叔-烷基芳基酮。量子化学计算表明SP 3 -C-H / AN之间π相互作用SP 3的脯氨醇-膦配位体的-C-H键和酮的芳基取代基是用于与O型H⋅⋅⋅O组合enantioselection关键/ SP 3 -手性配体与羰基之间存在CHH·⋅⋅O两点氢键。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000615

文献信息

• Iridium and Rhodium Complexes Containing Enantiopure Primary Amine-Tethered <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes: Synthesis, Characterization, Reactivity, and Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Kai Y. Wan、Florian Roelfes、Alan J. Lough、F. Ekkehardt Hahn、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00915

  日期：2018.2.12

  a bimetallic iridium compound with (S,S)-11 as the bridging ligand. This compound contains interesting NH···Cl and NH···Ir noncovalent intramolecular interactions. Salt (S,S)-12·HPF6 reacts with silver oxide to yield [Ag2((S,S)-12)2](PF6)2 (20). Reagent 20 serves as an efficient transmetalation reagent to deliver to each rhodium in [RhCl(cod)]2 1 equiv of (S,S)-12 as a bidentate ligand to give [Rh(cod)((S

  咪唑鎓盐[（S，S）-t BuNC 3 H 3 NCHPhCHPhNH 2 ] PF 6，（S，S）-11· HPF 6是对映纯的“ Kaibene”配体t Bu-Kaibene （（S，S）-11在N-杂环卡宾（NHC）环-氮原子上具有叔丁基。通过将手性环状氨基磺酸酯与1-叔丁基咪唑回流，可以高产率和高纯度地制备它。同样（（S，S）-12·在咪唑鎓环氮原子上具有异氰酸酯基的HPF 6以相同的方式制备，并用作Mes-Kaibene，（S，S）-12的来源。这些双齿Kaibene配体具有NHC和被手性接头隔开的伯胺。盐（S，S）-11· HPF 6或（S，S）-12· HPF 6与碱和AgI或CuI反应生成总共四个M（Kaibene） 2I化合物（M = Ag或Cu）。在22°C下，胺官能化的咪唑鎓阳离子经过氧化加成到[IrCl（cod）] 2（cod = 1,5-环辛二烯）中的铱（I），生
• Application of Tethered Ruthenium Catalysts to Asymmetric Hydrogenation of Ketones, and the Selective Hydrogenation of Aldehydes
  作者：Katherine E. Jolley、Antonio Zanotti‐Gerosa、Fred Hancock、Alan Dyke、Damian M. Grainger、Jonathan A. Medlock、Hans G. Nedden、Jacques J. M. Le Paih、Stephen J. Roseblade、Andreas Seger、Vilvanathan Sivakumar、Ivan Prokes、David J. Morris、Martin Wills

  DOI：10.1002/adsc.201200362

  日期：2012.9.17

  An improved method for the synthesis of tethered ruthenium(II) complexes of monosulfonylated diamines is described, together with their application to the hydrogenation of ketones and aldehydes. The complexes were applied directly, in their chloride form, to asymmetric ketone hydrogenation, to give products in excess of 99% ee in the best cases, using 30 bar of hydrogen at 60 °C, and to the selective

  描述了一种改进的合成方法，用于合成单磺酰化二胺的束缚钌（II）配合物，以及它们在酮和醛加氢中的应用。将络合物以氯化物形式直接用于不对称酮的氢化反应，在最佳情况下，在60°C的条件下使用30 bar氢气，可提供超过99％ee的产物，并选择性还原醛，而不是其他官能团。组。
• Iron(II) Complexes for the Efficient Catalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Nils Meyer、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1002/chem.200802458

  日期：2009.5.25

  Ferrous efficiency: New achiral and chiral iron complexes containing P‐N‐N‐P diiminodiphosphine ligands display high activity—and in the case of the catalyst shown, high enantioselectivity—in the catalytic transfer hydrogenation of ketones. This is an important step in the journey to replace precious and toxic platinum metal catalysts with cheap and environmentally friendly iron compounds.

  亚铁效率：含有P-N-N-P二亚氨基二膦配体的新型非手性和手性铁络合物在酮的催化转移加氢中显示出高活性（在所示的催化剂中，具有高对映选择性）。这是用廉价且环保的铁化合物替代珍贵和有毒的铂金属催化剂的重要一步。
• Practical (asymmetric) transfer hydrogenation of ketones catalyzed by manganese with (chiral) diamines ligands
  作者：Ding Wang、Antoine Bruneau-Voisine、Jean-Baptiste Sortais

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.10.028

  日期：2018.2

  system based on manganese pentacarbonyl bromide, as metal precursor, and ethylenediamine as ligand. The reaction proceeds in high yield at 80 °C, in 3 h, with 0.5 mol% of catalyst. In the presence of chiral (1R,2R)-N,N′-dimethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine, as the ligand, sterically hindered alcohols were produced with enantiomeric excess up to 90%.

  使用原位生成的基于五羰基锰锰作为金属前驱体和乙二胺作为配体的催化体系，可以实现2-丙醇作为还原剂还原酮。使用0.5 mol％的催化剂，反应在80°C下于3小时内以高收率进行。在手性（1 R，2 R）-N，N'-二甲基-1,2-二苯基乙烷-1,2-二胺作为配体的情况下，产生对位异构体过量至多90％的位阻醇。
• Towards practical earth abundant reduction catalysis: design of improved catalysts for manganese catalysed hydrogenation
  作者：Magnus B. Widegren、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1039/c9cy01601e

  日期：——

  Manganese catalysts derived from tridentate P,N,N ligands can be activated easily using weak bases for both ketone and ester hydrogenations. Kinetic studies indicate the ketone hydrogenations are 0th order in acetophenone, positive order in hydrogen and 1st order in the catalyst. This implies that the rate determining step of the reaction was the activation of hydrogen. New ligand systems with varying

  源自三齿P，N，N配体的锰催化剂可以使用弱碱轻松地活化，以进行酮和酯的加氢反应。动力学研究表明，酮氢化在苯乙酮中为0级，在氢中为正级，在催化剂中为1级。这暗示该反应的速率确定步骤是氢的活化。研究了具有不同供体强度的新型配体体系，这可能使氢活化显着更有效。这些动力学研究的结果是，发现了一种相对于母体系统而言，苯乙酮氢化反应的初始转换频率提高了约3倍的催化剂。酯加氢和酮转移加氢（异丙醇作为还原剂）对于底物和催化剂都是第一级的。动力学研究还获得了对催化剂稳定性的了解，并确定了在整个催化反应中催化剂稳定的工作范围（以及仍然可以实现高收率的更大的工作范围）。新的更具活性的催化剂将富电子膦与富电子吡啶结合使用，能够在65°C的条件下使用低至0.01 mol％的催化剂氢化苯乙酮。总之，描述了还原21种酮和15种酯的方案。将富电子膦与富电子吡啶结合使用能够在低至65°C的条件下使用低至0.01 mol％的