(1R,2S,6R,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-4-one | 41719-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-4-one
• 英文别名: (1R,2S,6R,7S)-1,10,10-trimethyl-4-oxo-5-aza-3-oxatricyclo[5.2.1.0]decane；(1R,2S,6R,7S)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.02,6]decan-4-one
• CAS: 41719-63-5；141117-60-4；141117-61-5；131897-87-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: DXWPFHJEZCRMRD-NKIIXMILSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-4-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-氨基-1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚-2-醇
  参考文献：
  名称：

  磷转移催化：关于醛的不对称氢膦酰化反应1

  摘要：

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P { 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P { 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P { 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00176-9
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-(hydroxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptane 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲苯 、 xylene 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.5 kPa 条件下， 反应 9.67h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  不对称醛醇反应。一种新的樟脑衍生手性助剂，可实现锂和钛 (IV) 烯醇化物的高度立体选择性羟醛反应

  摘要：

  一种新的、构象刚性樟脑衍生的 N-丙酰基恶唑烷酮在衍生的锂和钛 (IV) 与各种醛的顺式选择性羟醛缩合反应中实现不对称立体化学控制。该反应的简单和非对映选择性很高，粗醇醛加合物的非对映纯度通常可以通过单次重结晶提高到 98-99% 的水平，在大多数情况下。观察到的面部选择性最好通过过渡结构来解释，其中恶唑烷酮羰基氧和金属之间的分子内螯合诱导烯醇 π 面部分化；观察到的主要产物是螯合控制预期的产物。羟醛加合物的环外羰基水解产生 β-羟基-α-甲基羧酸，随着手性助剂的回收。(R)-2-(苄氧基)丙醛辅音双不对称诱导产生预期的产物来自恶唑烷酮螯合但醛苄氧基非螯合

  DOI：

  10.1021/ja00004a034

文献信息

• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• Lithiated camphor-derived oxazolidinone S,N-acetals as chiral formyl anion synthons in additions to aldehydes. Asymmetric synthesis of α-hydroxy aldehydes and α-hydroxy acids
  作者：Robert E Gawley、Silvio A Campagna、Marcelina Santiago、Tong Ren

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00043-5

  日期：2002.2

  stereoselectivities. The adducts are crystalline, which simplifies isolation of the major diastereomer from the product mixture. Hydrolysis affords enantiopure α-hydroxy aldehydes, which can be oxidized to α-hydroxy acids in good yields. The steric course of the reaction is analyzed in detail and a mechanistic model is presented.

  衍生自樟脑的N-（苯硫基甲基）恶唑烷酮可以被锂化并以良好的收率和立体选择性加到醛中。加合物是结晶的，这简化了主要非对映异构体与产物混合物的分离。水解产生对映体纯的α-羟基醛，其可以良好的产率被氧化为α-羟基酸。详细分析了反应的空间过程，并建立了机理模型。
• Asymmetric synthesis of (R)-(–)- and (S)-(+)-muscone by enantioselective conjugate addition of chiral dimethylcuprate to (E)-cyclopentadec-2-en-1-one
  作者：Kazuhiko Tanaka、Hideki Ushio、Yasuyuki Kawabata、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1039/p19910001445

  日期：——

  configuration of the chiral ligand used. Thus the conjugate addition using the ligand prepared from exo-3-monosubstituted-amino-exo-2-hydroxybornane gave (S)-(+)-muscone, while with endo-ligand, (R)-(–)-muscone was obtained in higher enantioselectivity. Muscone of essentially 100% optical purity was obtained by the addition of small amounts of THF (tetrahydro-furan)(2–10 equiv.) to the toluene solution

  已经从樟脑制备了多种旋光性仲氨基醇，并在缀合物加成反应中将其筛选为手性不可转移的铜酸盐配体。（E）-环戊二烯-2-烯-1-酮与甲苯中配体衍生的手性二甲基杯酸酯的反应，对映体过量的muscone含量高达26-89％。产物的立体化学与所用手性配体的构型有关。因此，使用由exo -3-单取代-氨基-exo -2-羟基冰片烷制备的配体进行共轭物加成，得到（S）-（+）-muscone，而带有内-配体，（R）-（-）-muscone的对映选择性更高。通过向由（1 R，2 R，3 S， 4 S）-3-[（（1-甲基吡咯-2-基）甲基氨基] -1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇23（内-MPATH）。简要研究了手性配体和铜酸盐试剂的化学计量对化学收率和对映选择性的影响。
• Asymmetric synthesis of N-stereogenic molecules: diastereoselective double aza-Michael reaction
  作者：Alex Lauber、Benjamin Zelenay、Ján Cvengroš

  DOI：10.1039/c3cc48486f

  日期：——

  A novel approach towards the asymmetric synthesis of N-stereogenic molecules via double aza-Michael addition was developed. The diastereomeric ratio can be increased by a thermodynamically controlled isomerization mechanism. Simple separation and functionalization of the products afford N-stereogenic compounds in high enantiomeric purity.

  我们开发了一种通过双氮-迈克尔加成法不对称合成 N-立体分子的新方法。通过热力学控制的异构化机制，可以提高非对映异构体的比例。通过对产物进行简单的分离和官能化，就能得到对映体纯度很高的 N-stereogenic 化合物。
• Asymmetric synthesis of N-1-(heteroaryl)ethyl-N-hydroxyureas
  作者：Mariusz J. Bosiak、Marek P. Krzemiński、Parasuraman Jaisankar、Marek Zaidlewicz

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.03.026

  日期：2008.5

  The asymmetric synthesis of two 5-lipoxygenase inhibitors (R)-N-1-(benzofuran-2-yl)ethyl-N-hydroxyurea, 99% ee, and (R)-N-1-(benzo[b]thiophen-2-yl)ethyl-N-hydroxyurea, 95% ee, is described. The enantioselective reduction of 1-(benzofuran-2-yl)ethanone oxime O-benzyl ether and 1-(benzo[b]thiophen-2-yl)ethanone oxime O-benzyl ether with borane oxazaborolidine, generated from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7

  两种5-脂氧合酶抑制剂（R）-N -1-（苯并呋喃-2-基）乙基-N-羟基脲，99％ee和（R）-N -1-（苯并[ b ]噻吩-描述了95％ee的2-基）乙基-N-羟基脲。用（1 R，2）生成的硼烷恶唑硼烷将对（1-苯并呋喃-2-基）乙酮肟O-苄基醚和1-（苯并[ b ]噻吩-2-基）乙酮肟O-苄基醚进行对映选择性还原硫，3 R，4 S）-3-氨基-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇被用于形成立体异构中心。