(7α,8α,9α)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol | 103367-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (7α,8α,9α)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol
• 英文别名: (7R,8s,9S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro<4.5>decan-8-ol
• CAS: 103367-74-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: JSRKOXJALWPZEF-AYMMMOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7α,8α,9α)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol 在 二氯二茂锆 2,6-二甲基吡啶 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 sudan red 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(7R,9S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (7α,8α,9α)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e

文献信息

• Microbial Baeyer-Villiger Oxidation of Prochiral Polysubstituted Cyclohexanones by Recombinant Whole-Cells Expressing Two Bacterial Monooxygenases
  作者：Marko D. Mihovilovic、Florian Rudroff、Birgit Grötzl、Peter Stanetty

  DOI：10.1002/ejoc.200400676

  日期：2005.3

  The microbial Baeyer–Villiger oxidation of prochiral 3,5-dimethylcyclohexanones bearing various functionalities with recombinant E. coli cells overexpressing cyclohexanone monooxygenase from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 and cyclopentanone monooxygenase from Comamonas sp. NCIMB 9872 has been investigated. A distinct difference in substrate specificity and stereoselectivity of the two enzymes was observed

  微生物 Baeyer-Villiger 氧化具有各种功能的前手性 3,5-二甲基环己酮与重组大肠杆菌细胞过表达来自不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIMB 9871 和来自毛单胞菌属的环戊酮单加氧酶。NCIMB 9872 已被调查。观察到两种酶的底物特异性和立体选择性存在明显差异，并且在某些情况下获得了对映互补产物。生物催化系统能够将手性内酯作为有价值的中间体用于各种天然化合物的全合成。已经通过非对映选择性合成路线制备了具有不同亲脂性和杂交的取代基，并随后进行了生物转化，以研究构象和电子对生物氧化的影响。
• C–H Bonds as Functional Groups: Simultaneous Generation of Multiple Stereocenters by Enantioselective Hydroxylation at Unactivated Tertiary C–H Bonds
  作者：Andrea Palone、Guillem Casadevall、Sergi Ruiz-Barragan、Arnau Call、Sílvia Osuna、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1021/jacs.2c10148

  日期：2023.7.26

  Enantioselective C–H oxidation is a standing chemical challenge foreseen as a powerful tool to transform readily available organic molecules into precious oxygenated building blocks. Here, we describe a catalytic enantioselective hydroxylation of tertiary C–H bonds in cyclohexane scaffolds with H2O2, an evolved manganese catalyst that provides structural complementary to the substrate similarly to

  对映选择性 C-H 氧化是一项长期的化学挑战，预计它将成为将容易获得的有机分子转化为珍贵的含氧结构单元的强大工具。在这里，我们描述了环己烷支架中叔 C-H 键与 H 2 O 2的催化对映选择性羟基化，H 2 O 2 是一种进化的锰催化剂，可提供与底物的结构互补，类似于酶活性位点中操作的锁和钥匙识别。理论计算揭示了对映选择性是通过互补的弱非共价相互作用网络将底物支架精确地安装到催化位点来控制的。立体保留 C( sp 3 )–H 羟基化可一步生成多个立体中心（最多 4 个），可通过传统方法正交操作，提供从单一前体到各种手性支架的快速访问。
• Synthetic studies directed toward the naturally occurring acyl tetramic acids. 1. Convergent total synthesis of (.+-.)-tirandamycin A
  作者：Robert K. Boeckman、John E. Starrett、David G. Nickell、P. E. Sum

  DOI：10.1021/ja00278a031

  日期：1986.9