(E)-4-hydroxypent-3-en-2-one;nickel | 3264-82-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机镍
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-hydroxypent-3-en-2-one;nickel
• CAS: 3264-82-2
• 化学式: C10H16NiO4
• 分子量: 258.92
• InChiKey: SHWZFQPXYGHRKT-SYWGCQIGSA-N

物化性质

• 熔点：
  230 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  220 °C (11 mmHg)
• 密度：
  0,145 g/cm3
• 闪点：
  >200°C
• 溶解度：
  4.8克/升
• 暴露限值：
  NIOSH: IDLH 10 mg/m3; TWA 0.015 mg/m3
• LogP：
  0.4 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36/37,S36/37/39,S45,S53
• 危险类别码：
  R22,R40,R43
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29420000
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  SA2100000
• 危险性防范说明：
  P201,P202,P261,P264,P270,P272,P280,P284,P301+P312+P330,P302+P352+P312,P304+P340,P308+P313,P333+P313,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335,H351,H361

制备方法与用途

乙酰丙酮镍简介

乙酰丙酮镍（Ni(acac)₂），又称二(乙酰丙酮基)二水配位镍、2,4-戊二酮二水镍，为浅绿色斜方晶系结晶。它微溶于水和甲醇，并能溶解在乙醇中。在温甲苯中共沸脱水后生成无水物；真空下加热至100℃也能脱水得到浅绿色的无水物。

理化性质

淡绿色斜方晶体，相对密度（17℃）为1.455。沸点220~235°C (14.67 kPa)。不溶于乙醚和石油醚，但在水中、乙醇、氯仿和苯中溶解。固态时以三聚体形式存在，在气相中呈现单分子状态。

应用

乙酰丙酮镍可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成以及重排等多种类型的反应。

作用机理

乙酰丙酮镍（Ni(acac)₂）可实现烯烃的低聚和偶联等反应，但本身催化活性较低。通常需加入路易斯酸如烷基铝、丁基锂或硼氢化钠等以提高其催化效率。这些物质通过β-H消除过程原位形成Ni-H键，并促使炔烃插入形成Ni-C键。随后另一分子烯烃进一步插入Ni-C键，最终经还原消除恢复Ni-H键的前体状态，同时生成相应的低聚产物。

制备方法

一种简便、工艺简单且收率较高的乙酰丙酮镍新制备法如下：

1. 将可溶性镍盐（如结晶氯化镍或结晶硝酸镍）溶解在去离子水中，配置成浓度为10-20wt%的溶液。同时配制5-15wt%的NaOH水溶液。
2. 在室温剧烈搅拌下将碱液加入到镍盐溶液中，使反应混合物pH值达到7～10。过程中生成蓝绿色氢氧化镍沉淀。
3. 按化学计量比过量1～5倍乙酰丙酮加入上述混合物，升温至回流温度，并于600～2500转/分的搅拌速度下反应5～15小时。期间有浅蓝色乙酰丙酮镍晶体析出。
4. 降温后抽滤分离产物，用去离子水洗涤沉淀，于40℃真空干燥得产品。通过热重（TG）曲线第一阶段失重量确定乙酰丙酮镍晶体中的结晶水量，并结合总碳含量分析结果及X射线荧光光谱测定确认其化学式为Ni(CH₃COCHCOCH₃)₂·2H₂O。

用途

乙酰丙酮镍作为有机合成催化剂广泛应用于各类有机反应中。

生产方法 方法一

通过二水合乙酰丙酮镍的脱水反应和真空升华，或与甲苯的恒沸蒸馏可制备无水乙酰丙酮镍。

方法二

将二水合乙酰丙酮镍在100℃下加热4小时，在133.322Pa压力下脱水干燥。必要时可在170～210℃，26.6644～53.3288Pa的压力下进行升华提纯。

方法三

直接由氯化镍与乙酰丙酮反应制备。