(1s,2R,5S)-1-acetyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane | 172337-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1s,2R,5S)-1-acetyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane
• 英文别名: (meso)-1-acetyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane
• CAS: 172337-30-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: JNEASCOMESAESP-GDNZZTSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1s,2R,5S)-1-acetyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane 在 过氧化双月桂酰 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 rac-(3R*,3aR*,7R*,7aR*)-7-(benzo[d]thiazol-2-ylthio)-octahydro-3a-methyl-3-vinylinden-4-one ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  从反内消旋-乙酰甲基二乙烯基环戊烷通过自由基途径短而方便地进入反式-氢化茚单元

  摘要：

  实现了反式-氢化茚单元的多谱图合成的有效途径，该方法涉及通过黄原酸酯基团转移衍生自抗-内消旋-乙酰甲基二乙烯基环戊烷9的α-黄嘌呤酮10的选择性6-内-trigα-羰基自由基环化。产量高。通过将黄原酸酯部分转化为2-苯并噻唑磺酰基，可以实现用于Julia-Kocienski偶联的高级中间体的制备，该中间体用于阐述维生素D（或骨化醇）类似物的三烯体系。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.076
• 作为产物：
  描述：

  (4aR,5R,8S,8aS)-4a,8a-Dimethyl-5,8-divinyl-octahydro-benzo[1,4]dioxine 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(1s,2R,5S)-1-acetyl-1-methyl-2,5-divinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  2,3-丁二酮二缩酮与1,8-双（三甲基甲硅烷基）-2,6-辛二烯（BISTRO）的二烷基化。在合成雌酮衍生物中的应用

  摘要：

  四氯化钛介导的1,3-双（三甲基甲硅烷基）-2,6-辛二烯（BISTRO）1的2,3-丁二酮缩酮2的二烷基化反应生成1-乙酰基-1-甲基-2,5-二乙烯基环戊烷4。后者被甲氧基羰基化（NaH /碳酸二甲酯），然后用碘代苯并环丁烯（Cs 2 CO 3 /丙酮）烷基化，得到苯并环丁烯中间体6，其中间体热解提供了12-氧-雌烯衍生物8-11。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00460-7

文献信息

• Stereoselective synthesis of CD-ring precursors of vitamin D derivatives
  作者：Raphaël Rodriguez、Anne-Sophie Chapelon、Cyril Ollivier、Maurice Santelli

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.052

  日期：2009.8

  Two expedious and useful approaches to the construction of Vitamin D trans-hydrindane building blocks are proposed. These involve the desymmetrization of the anti meso-acetylmethyldivinylcyclopentane 3 which proceeds through either the selective formation of epoxyketone 5 and intramolecular enolate cyclisation or a xanthate groupe transfer mediated radical cyclization to furnish trans-hydrindanes 7

  提出了两种简便而有用的方法来构建维生素D反式-正丁烷构件。这些涉及抗内消旋-乙酰甲基二乙烯基环戊烷3的脱对称，其通过选择性形成环氧酮5和分子内烯醇酸酯环化或黄药酸酯基团转移介导的自由基环化而进行，以分别提供反式-氢化丙烷7和16。环氧酮5它是通过三步反应过程制备的，该过程包括还原酮基部分，双烯丙醇定向的环氧化和Dess-Martin氧化。备选地，使用硼烷/四氢呋喃配合物和（R）-2-甲基-CBS-氧杂硼杂环丁烷的不对称还原使得可以良好的光学纯度获得环氧酮。黄药酸酯16可以经历约翰逊磺肟亚胺酮拆分，其允许接近两种对映异构体。还报道了将16种化合物衍生化为更精细的合成中间体的各种方法。
• Dialkylation of α-diketone ketals with 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-2,6-diene
  作者：Hélène Pellissier、Robert Faure、Maurice Santelli

  DOI：10.1039/c39950001847

  日期：——

  Titanium tetrachloride-mediated dialkylation of α-diketone ketals (cis-6-alkyl-1-methyl-2,5,7,10-tetraoxabicyclo-[4.4. 0]decanes) by 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-2,6-diene leads to a pair of isomers of 6-alkyl-7,10-divinyl-1-methyl-2,5-dioxabicyclo[4.4.0]decanes which can be stereoselectively isomerized into the corresponding 1-acyl-1-alkyl-2,5-divinylcyclopentanes.

  四氯化钛介导的 1,8-双（三甲基硅基）辛-2,6-二烯对δ-二酮酮（顺式-6-烷基-1-甲基-2,5,7,10-四氧杂双环-[4.4.0]癸烷）通过 1,8-双（三甲基硅基）辛-2,6-二烯的二烷基化反应生成一对 6-烷基-7,10-二乙烯基-1-甲基-2,5-二氧杂环[4.4.0]癸烷的异构体，这对异构体可以立体选择性地异构化成相应的 1-酰基-1-烷基-2,5-二乙烯基环戊烷。
• Desymmetrization of the<i>anti</i>-<i>meso</i>-Acetylmethyldivinylcyclopentane by ­Directed Epoxidation and its Application to the Synthesis of a ­Polyfunctionalized<i>trans</i>-Hydrindane Unit
  作者：Cyril Ollivier、Maurice Santelli、Raphaël Rodriguez

  DOI：10.1055/s-2005-923607

  日期：——

  Desymmetrization of the anti-meso-acetylmethyldivinyl cyclopentane was realized through a three-step sequence involving reduction of the ketone moiety, bishomoallylic alcohol-directed epoxidation and Dess-Martin oxidation leading to the epoxy ketone as a single diastereoisomer. The epoxy ketone was efficiently converted to a trans-hydrindane unit, which constitutes an excellent precursor for the preparation of steroids and their seco-B analogues such as vitamin D3 and its metabolites.

  反甲氧基乙酰甲基二乙烯基环戊烷的非对称化是通过三步顺序实现的，包括酮分子的还原、双羟甲基丙烯醇引导的环氧化反应和 Dess-Martin 氧化反应，最终得到单一非对映异构体的环氧酮。环氧酮被有效地转化为反式氢茚满单元，是制备类固醇及其仲B类似物（如维生素D3及其代谢物）的极佳前体。