Cyclopenta[c]pentalen-4(5H)-one, octahydro-1,7,7-trimethyl- | 83110-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Cyclopenta[c]pentalen-4(5H)-one, octahydro-1,7,7-trimethyl-
• 英文别名: 2,10,10-Trimethyltricyclo<6.3.0.0^1.5>undecan-6-one
• CAS: 83110-27-4；94480-79-2；111819-89-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: WIMRHCPQHGIZKI-DKVWWOGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclopenta[c]pentalen-4(5H)-one, octahydro-1,7,7-trimethyl- 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-pentalenene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的双功能试剂。倍半萜 (±)-戊烯和 (±)-9-表戊烯的全合成

  摘要：

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。

  DOI：

  10.1139/v89-026
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四溴化碳 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 Cyclopenta[c]pentalen-4(5H)-one, octahydro-1,7,7-trimethyl-
  参考文献：
  名称：

  葎草烯转化为赫苏丁

  摘要：

  葎草烯已转化为 1,4,4-三甲基三环 [6.2.1.02,6] 十一烷-II-one，这是合成毛油烯的关键中间体，通过模拟为后者倍半萜假设的生物合成途径的过程。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.855

文献信息

• Methylenecyclopentane annulation: a synthesis of the sesquiterpenoid (±)-pentalenene
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1039/c39840000959

  日期：——

  Transformation of the readily available keto acetal (10) into the novel sesquiterpenoid (±)-pentalenene (1) is accomplished via a 12-step synthetic sequence, the key conversion [(13) into (15)] of which involves a new, recently developed methylenecyclopentane annulation process.

  易于获得的酮缩醛（10）转变为新的倍半萜类（±）-戊烯（1）是通过12步合成序列完成的，其中的关键转换[[（13）到（15））]涉及一个新的，最近开发的亚甲基环戊烷环化工艺。
• Total synthesis of (.+-.)-pentalenene.
  作者：Takeshi Imanishi、Fusako Ninbari、Masayuki Yamashita、Chuzo Iwata

  DOI：10.1248/cpb.34.2268

  日期：——

  (±)-Pentalenene, the least oxidized triquinane sesquiterpene, was totally synthesized starting from 4, 4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one via a regioselective C2-C8 bond opening of the tricyclo[3.3.0.02, 8]octan-3-one intermediate.

  （±）-五烯，一种氧化程度最低的三环萜烯，通过三环[3.3.0.02,8]辛烷-3-酮中间体的C2-C8键选择性打开，从4,4-二甲基-2-环戊烯-1-酮完全合成。
• The Pauson-Khand reaction in triquinane synthesis: approaches to pentalenene, pentalenic acid, and silphinene
  作者：Elizabeth G. Rowley、Neil E. Schore

  DOI：10.1021/jo00051a034

  日期：1992.12

  Substituted pentynylcyclopentene precursors for the synthesis of pentalenene, pentalenic acid, and silphinene by intramolecular Pauson-Khand cycloaddition reaction have been prepared from 2-methylcyclopentanone via 5-methylcyclopentenyllithium. Conjugate addition of the latter to BHT methacrylate followed by methylation were the key steps in enyne synthesis. Reaction of 4,4-dimethyl-5-(5-methylcyclopentenyl)-1-pen e with Co2(CO)8 produces two diastereomeric triquinane enones in an overall yield of 51%, with the exo-9-methyl isomer predominating by ratio of 8:1. This material was converted into pentalenene in two steps. Pauson-Khand reaction of the TBDMS ether of 4,4-dimethyl-5-(5-methylcyclopentenyl)-1-pentyn-3-ol proceeds in 33% yield. Three of the four possible stereoisomeric products are formed, with two of them, making up ca. 80% of the product mixture, possessing the necessary exo-methyl stereochemistry at C-9 for further elaboration into pentalenic acid. A formal synthesis of the latter was completed by reduction of one of the enone isomers into a ketone which had previously been carried on to the natural product. Pd(0)-catalyzed coupling of 1-iodo-5-methylcyclopentene to 1-(trimethylsilyl)-1,4-pentadiyne and reduction over Lindlar's catalyst allowed efficient access to (Z)-1-(5-methylcyclopentenyl)-1-penten-4-yne, but the latter could not be induced to undergo Pauson-Khand cyclization, thus foiling a planned approach to silphinene.