[(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-formyl-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate | 161254-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-formyl-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
• CAS: 161254-88-2
• 化学式: C₃₀H₄₄O₇Si
• 分子量: 544.761
• InChiKey: GLMXEPLIRYLXLE-BTJIZOSBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.49
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-formyl-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate 在 palladium on activated charcoal 锂硼氢 、 samarium diiodide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 lithium perchlorate 、 乙酸酐 、 铬酸 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 sodium hydride 、 potassium hydrogencarbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 31.35h， 生成 [(1R,4S,5'S,6R,7S,8S,9R,10R,12S,13S,15R,18S)-15-azido-5'-hydroxy-5',7,9,13-tetramethyl-16-oxo-8-trimethylsilyloxyspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-2-ene-6,2'-oxane]-10-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  头孢抑素南方单位的合成。7. (+)-Cephalostatin 7、(+)-Cephalostatin 12 和 (+)-Ritterazine K1 的总合成

  摘要：

  描述了醇 4 向 α-叠氮酮 6 的转化，这是一种六环类固醇，具有头孢抑素 7 (10) 的共手性南部部分的必要功能和螺酮立体化学。α-叠氮酮 5 和 6 的 1:1 混合物与碲化氢钠反应后，裂解保护基团头孢抑素 12 (9)、头孢抑素 7 (10) 和利特嗪 K (11)。

  DOI：

  10.1021/ja9817141
• 作为产物：
  描述：

  [(3S,5S,8R,9S,10S,12R,13R,14S,17R)-17-acetyl-12-acetyloxy-10,13-dimethyl-17-trimethylsilyloxy-1,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 37.17h， 生成 [(1R,4S,8R,9R,10R,12S,13S,16S,18S)-10-acetyloxy-6-formyl-7,9,13-trimethyl-8-trimethylsilyloxy-5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-2,6-dien-16-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  从 Hecogenin Acetate1 合成头孢抑素家族的 North 1 单元

  摘要：

  Hecogenin 醋酸盐 (1) 转化为 North 1 叠氮酮 5，涉及几个关键转化：(1) 通过 Reich iodoso 烯化将环硫酸盐 33b 转化为烯丙醇 40；(2) 通过高度官能化仲醇 40 的分子间氧烷基化，使用 α-重氮膦酰基乙酸酯的铑催化分解生成 α-烷氧基膦酰基乙酸酯 52，随后进行分子内 Wadsworth-Emmons 反应生成烷氧基二氢呋喃 53；(3) 通过铬 (II) 将叔溴化物 86 还原成 9:1 的非对映螺缩酮 90α/90β 混合物建立 C20 立体化学，分离为甲硅烷基醚 91α/91β。91α 向 α-叠氮酮 5 的转化很顺利。

  DOI：

  10.1021/ja9817139

文献信息

• Chromium [II]-mediated reductive cleavage of a tertiary halide bearing three β-alkoxy groups. Synthesis of the north hexacyclic steroid unit of the cephalostatin family
  作者：Seongkon Kim、Scott C. Sutton、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00307-x

  日期：1995.4

  17nat, a hexacyclic steroid bearing the requisite functionality and spiroketal stereochemistry of the North portion of the cephalostatin family is described. The key reaction involves CrCl2 mediated reductive cleavage of a tertiary bromide which is beta to three alkoxy groups.

  描述了将醛4转化为17nat（一种具有必要功能和头颅抑素家族北部部分的螺状体立体化学的六环类固醇）的方法。关键反应涉及CrCl 2介导的叔溴化物的还原裂解，后者是三个烷氧基的β。
• Application of the Reich iodoso syn-elimination for the preparation of an intermediate appropriate for the synthesis of both hexacyclic steroidal units of cephalostatin 7
  作者：Seongkon Kim、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85350-9

  日期：1994.9

  Hecogenin acetate 5 was converted to an intermediate suitable for construction of both “North” and “South” hexacyclic spiroketals present in cephalostatin 7. The key chemical transformations involved are: (1) the Reich iodoso syn-elimination of iodide 18; (2) Rhodium [II] catalyzed intermolecular oxygen alkylation of secondary neopentyl alcohol 21; and (3) Intramolecular Wadsworth-Emmons reaction to

  乙酸Hecogenin 5被转化为适合于构建头孢抑素7中的“北部”和“南部”六环螺酮的中间体。涉及的关键化学转化为：（1）碘化物18的帝国碘同合消除；（2）铑[Ⅱ]催化仲新戊醇的分子间氧烷基化反应；21。（3）分子内Wadsworth-Emmons反应，以提供醛4的酯前体。