4,5-二氢甲苯 | 1489-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 4,5-二氢甲苯
• 英文名称: 2-methylcyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 2-methyl-1,3-cyclohexadiene
• CAS: 1489-57-2
• 化学式: C₇H₁₀
• 分子量: 94.1564
• InChiKey: XMWINMVFKPHMJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  105.68°C (estimate)
• 密度：
  0.8260
• LogP：
  3.009 (est)
• 保留指数：
  791

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二氢甲苯 生成 甲基环己二烯
  参考文献：
  名称：

  Doering, William von E.; Roth, Wolfgang R.; Bauer, Frank, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 6, p. 1461 - 1470

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 三甘醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4,5-二氢甲苯
  参考文献：
  名称：

  手性超分子 U 型催化剂诱导炔丙醛的多选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  Diels-Alder 反应是一种传统的 [4 + 2] 环加成反应，具有两个碳-碳键形成，是合成通用且独特的六元环的最强大工具之一。我们表明手性超分子 U 形硼路易斯酸催化剂促进了炔丙醛与环二烯前所未有的多选择性 Diels-Alder 反应。独立于底物控制，对映-、内/外-、π-面-、区域-、位点和底物选择性可以通过本 U 形催化剂进行控制。所得反应产物可用于手性二烯配体和(+)-沙霉素关键中间体的简明合成。这里介绍的结果可能部分有助于开发用于多选择性反应的人工酶样超分子催化剂，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09974
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (2S)-[(4-methoxybenzyl)oxy]-2-methylpropanoate 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 mercury(II) perchlorate 、 4,5-二氢甲苯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 异丙基氯化镁 、 sodium hydride 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 62.24h， 生成 Acetic acid (2S,4S,6R,8S,10S)-2-(2-hydroxy-ethyl)-8-[(R)-4-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-2-methylene-butyl]-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。高效的ABCD中间体的第二代结构。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了海绵素的高级ABCD亚基（-）-4的短时，高效和立体控制合成。合成策略的核心是甲硅烷基二噻吩与环氧化物的多组分链节结合，以同时进入AB和CD片段。然后通过有效的立体选择性醛醇缩合反应实现片段偶联。线性序列需要22个步骤，总产率为4.0％。

  DOI：

  10.1021/ol017273z

文献信息

• Synthetic Studies toward Polytwistane Hydrocarbon Nanorods
  作者：Martin Olbrich、Peter Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jo502618g

  日期：2015.2.20

  toward the polymerization of acetylene starting from precursors that would provide a helical bias for the formation of polytwistane. Both transition-metal-catalyzed and radical polymerizations were investigated. Two potential initiator molecules were synthesized that could be used for either approach. Although the intended regioselectivities were not observed, unusual organopalladium complexes and numerous

  概述了引人入胜的烃纳米棒聚twistane的合成策略。我们的方法旨在从前体开始聚合乙炔，该前体会为聚捻度的形成提供螺旋偏压。研究了过渡金属催化的聚合和自由基聚合。合成了两个潜在的引发剂分子，可用于任何一种方法。尽管未观察到预期的区域选择性，但获得了不同寻常的有机钯配合物和许多具有新颖碳骨架的化合物。
• A Versatile Route to 2-Substituted Cyclic 1,3-Dienes via a Copper(I)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Dienyl Triflates with Grignard Reagents
  作者：A. Sofia E. Karlström、Magnus Rönn、Atli Thorarensen、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo971737i

  日期：1998.4.1

  A general synthesis of 2-substituted cyclic 1,3-dienes in two steps from alpha,beta-unsaturated ketones has been developed. Formation of a dien-2-yl triflate followed by a copper(I)-catalyzed cross-coupling reaction with a Grignard reagent gives 2-substituted dienes in fair to excellent yields. Alkyl, aryl, and allyl Grignard reagents can be used.

  已经开发了由α，β-不饱和酮分两步合成2-取代的环状1，3-二烯的一般方法。形成三氟甲磺酸二烯-2-基酯，然后与格氏试剂进行铜（I）催化的交叉偶联反应，可以公平地获得优异产率的2-取代二烯。可以使用烷基，芳基和烯丙基格氏试剂。
• (Guanidine)copper Complex-Catalyzed Enantioselective Dynamic Kinetic Allylic Alkynylation under Biphasic Condition
  作者：Xi-Yang Cui、Yicen Ge、Siu Min Tan、Huan Jiang、Davin Tan、Yunpeng Lu、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b12806

  日期：2018.7.11

  Highly enantioselective allylic alkynylation of racemic bromides under biphasic condition is furnished in this report. This approach employs functionalized terminal alkynes as pro-nucleophiles and provides 6- and 7-membered cyclic 1,4-enynes with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) under mild conditions. Enantioretentive derivatizations highlight the synthetic utility of this

  本报告提供了双相条件下外消旋溴化物的高度对映选择性烯丙基炔基化。这种方法使用功能化的末端炔作为亲核试剂，并在温和的条件下以高产率和出色的对映选择性（高达 96% ee）提供 6 元和 7 元环状 1,4-烯炔。对映保持衍生化突出了这种转化的综合效用。冷喷雾电离质谱 (CSI-MS) 和 X 射线晶体学用于鉴定一些催化中间体，其中包括胍铜酸离子对和铜-炔化物配合物。催化剂和反应产物的对映纯度之间的线性相关性表明在对映确定步骤中存在带有单个胍配体的铜配合物。进一步的实验和计算研究支持烯丙基溴的炔基化经历了由亲核铜酸盐物质催化的抗 SN2' 途径。此外，烯丙基溴的金属辅助外消旋化允许反应以动态动力学方式进行，以高产率提供主要对映异构体。
• Catalytic, Highly Enantio, and Diastereoselective Nitroso Diels−Alder Reaction
  作者：Yuhei Yamamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja049849w

  日期：2004.4.1

  This communication presents studies that nitroso Diels-Alder adduct has been furnished in uniformly high yield and high enantioselectivity using nitrosopyridine as a substrate and copper as a catalyst. The obtained Diels-Alder adduct was easily transformed to corresponding chiral amino alcohols without loss of enantioselectivity.

  本通讯介绍了使用亚硝基吡啶作为底物和铜作为催化剂以一致的高产率和高对映选择性提供亚硝基 Diels-Alder 加合物的研究。获得的 Diels-Alder 加合物很容易转化为相应的手性氨基醇，而不会损失对映选择性。
• [EN] CATALTYTIC ASYMMETRIC HETERO DIELS-ALDER REACTION OF A HETEROAROMATIC C-NITROSO DIENOPHILE: A NOVEL METHOD FOR SYNTHESIS OF CHIRAL NON-RACEMIC AMINO ALCOHOLS<br/>[FR] REACTION HETERO DIELS-ALDER IMPLIQUANT UN DIENOPHILE C-NITROSO HETEROAROMATIQUE : NOUVEAU PROCEDE DE SYNTHESE D'AMINO-ALCOOLS NON RACEMIQUES CHIRAUX
  申请人：UNIV CHICAGO

  公开号：WO2005068457A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  The present invention is directed to a catalytic asymmetric C-nitroso Diels-Alder reaction.

  本发明涉及一种催化不对称C-亚硝基Diels-Alder反应。