(2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14R,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane | 201336-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14R,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane
• CAS: 201336-81-4
• 化学式: C₅₅H₁₀₀O₁₃Si₃
• 分子量: 1053.65
• InChiKey: QWJJXLIADHYKKZ-DMJSEVDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  71.0
• 可旋转键数：
  27.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  138.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14R,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 TEA 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S)-2-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl)-6-{(2R,3S,4R,6S)-6-[2-((2S,5R)-5-hydroxymethyl-3-methylene-tetrahydro-furan-2-yl)-ethyl]-3,4-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-methyl-tetrahydro-pyran-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  从海洋海绵中分离出的一种抗肿瘤聚醚大环内酯类葫芦素B的合成研究。8.通过C1C15和C16C36片段之间的霍恩-埃蒙斯偶联和山口内酯化合成内酯部分（C1C36）

  摘要：

  通过山口宏观内酯化癸二酸（3）合成了葫芦素B（1）的内酯部分（2），其通过C1 constructionC15（4）与C16C36（5）的偶联合成，并通过立体选择性结构制备从C16C26（7）和C27C36（8）开始的E环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10364-1
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4,5-isopropylidenedioxy-1-(dimethoxyphosphoryl)-2-pentanone 在 镍 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 rochelle salt 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， -100.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.08h， 生成 (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14R,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199