tert-butyl (1S,2S,4R,5R,7R,9R)-5-hydroxy-7-methyl-2-[[(2-nitrophenyl)sulfonylamino]methyl]-12-azatetracyclo[9.4.0.01,5.04,9]pentadec-10-ene-10-carboxylate | 1235861-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl (1S,2S,4R,5R,7R,9R)-5-hydroxy-7-methyl-2-[[(2-nitrophenyl)sulfonylamino]methyl]-12-azatetracyclo[9.4.0.01,5.04,9]pentadec-10-ene-10-carboxylate
• CAS: 1235861-76-3
• 化学式: C₂₇H₃₇N₃O₇S
• 分子量: 547.673
• InChiKey: RJNQANXSINLHKN-XDIPAHFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,2S,4R,5R,7R,9R)-5-hydroxy-7-methyl-2-[[(2-nitrophenyl)sulfonylamino]methyl]-12-azatetracyclo[9.4.0.01,5.04,9]pentadec-10-ene-10-carboxylate 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (+)-fastigiatine
  参考文献：
  名称：

  一种合成七元环含石松生物碱的统一策略

  摘要：

  石松生物碱天然产物的一个独特子集共享一个 7 元环亚结构，可能来自一个常见的生物合成前体。为了探索和利用这些结构关系，我们寻求开发一种统一的生物合成启发策略，通过使用级联序列有效地获取这些复杂的多环生物碱。为了实现这些目标，(+)-fastigiatine (2) 的首次全合成是通过一系列级联反应完成的；我们在此全面介绍了我们的努力。这些努力的洞察导致了我们合成策略的关键修改，这使得 (-)-himeradine A (1)、(-)-lycopecurine (3) 和 (-)-dehydrolycopecurine (4) 的首次全合成成为可能，如以及 (+)-lyconadin A (5) 和 (-)-lyconadin B (6) 的合成。我们的方法具有非对映选择性的一锅序列，用于构建常见的 7 元环核心系统，然后是仿生跨环曼尼希反应以获取海美拉丁 A (1)、番茄红素 (3) 和脱氢番茄红素

  DOI：

  10.1021/ja507740u
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl (1S,2S,4R,5R,7R,9R)-5-hydroxy-7-methyl-2-[[(2-nitrophenyl)sulfonylamino]methyl]-12-azatetracyclo[9.4.0.01,5.04,9]pentadec-10-ene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种合成七元环含石松生物碱的统一策略

  摘要：

  石松生物碱天然产物的一个独特子集共享一个 7 元环亚结构，可能来自一个常见的生物合成前体。为了探索和利用这些结构关系，我们寻求开发一种统一的生物合成启发策略，通过使用级联序列有效地获取这些复杂的多环生物碱。为了实现这些目标，(+)-fastigiatine (2) 的首次全合成是通过一系列级联反应完成的；我们在此全面介绍了我们的努力。这些努力的洞察导致了我们合成策略的关键修改，这使得 (-)-himeradine A (1)、(-)-lycopecurine (3) 和 (-)-dehydrolycopecurine (4) 的首次全合成成为可能，如以及 (+)-lyconadin A (5) 和 (-)-lyconadin B (6) 的合成。我们的方法具有非对映选择性的一锅序列，用于构建常见的 7 元环核心系统，然后是仿生跨环曼尼希反应以获取海美拉丁 A (1)、番茄红素 (3) 和脱氢番茄红素

  DOI：

  10.1021/ja507740u

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Fastigiatine
  作者：Brian B. Liau、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja104575h

  日期：2010.7.21

  The first total synthesis of the Lycopodium alkaloid (+)-fastigiatine has been accomplished in 15 steps and 30% overall yield from known compounds. Noteworthy transformations include a convergent fragment coupling via a nucleophilic cyclopropane opening, a highly diastereoselective formal [3 + 3]-cycloaddition, and a transannular Mannich reaction to construct the core of the natural product.

  石松生物碱 (+)-fastigiatine 的首次全合成已在 15 个步骤中完成，已知化合物的总产率为 30%。值得注意的转变包括通过亲核环丙烷开口的会聚片段偶联、高度非对映选择性的正式 [3 + 3]-环加成，以及构建天然产物核心的跨环曼尼希反应。