2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranose | 138889-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 2-azido-3-O-benzyl-1-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside；tert-butyldimethylsilyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside；tert-butyldimethylsilyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• CAS: 138889-14-2
• 化学式: C₂₆H₃₅N₃O₅Si
• 分子量: 497.667
• InChiKey: VNGVGMOJUBNVRN-CRNSPECLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.11
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  94.91
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-4-O-levulinoyl-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯 在 咪唑 、 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009

文献信息

• Design and synthesis of inositolphosphoglycan putative insulin mediators
  作者：Javier López-Prados、Félix Cuevas、Niels-Christian Reichardt、José-Luis de Paz、Ezequiel Q. Morales、Manuel Martín-Lomas

  DOI：10.1039/b418041k

  日期：——

  results from the biological evaluation of these molecules provide additional support to an insulin-mediated signalling system which involves the intermediacy of inositolphosphoglycans as putative insulin mediators.

  使用分子对接分析了一系列包含葡糖胺（1→6）肌醇结构基序的分子与cAMP依赖性蛋白激酶（PKA）催化亚基的ATP结合位点的结合模式。这些计算预测假二糖和假三糖结构中非还原端的磷酸基团的存在将分子正确地定向到结合位点，并且假三糖结构呈现出最佳的形状互补性。因此，已经使用有效的合成策略从常见的中间体合成了伪二糖和伪三糖。基于这种合成化学，已经探索了使用相同的中间体在固相上构建小的假三糖文库的可行性。
• Some Key Experimental Features of a Modular Synthesis of Heparin-Like Oligosaccharides
  作者：José-Luis de Paz、Rafael Ojeda、Niels Reichardt、Manuel Martín-Lomas

  DOI：10.1002/ejoc.200300210

  日期：2003.9

  The key features of a modular n+2 strategy for a completely stereoselective synthesis of oligosaccharides containing the GlcN−IdoA repeating unit of the major sequence of heparin are presented and discussed in detail. These key features include the regio- and stereoselective synthesis of disaccharide building blocks and the reactivity of building blocks in the modular assembly process. The synthetic

  详细介绍和讨论了用于完全立体选择性合成包含肝素主要序列的 GlcN-IdoA 重复单元的寡糖的模块化 n+2 策略的关键特征。这些关键特征包括二糖结构单元的区域选择性和立体选择性合成以及模块化组装过程中结构单元的反应性。该合成策略的有效性先前已通过四种六糖和两种八糖的全合成证明，允许控制目标寡糖片段的大小和电荷分布。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003
• Stereoselective synthesis of glycobiosyl phosphatidylinositol, a part structure of the glycosyl-phosphatidylinositol (GPI) anchor of Trypanosoma brucei
  作者：Chikara Murakata、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0008-6215(92)85040-7

  日期：1992.10

  O-alpha-D-Mannopyranosyl-(1-->4)-O-2-amino-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosy l- (1-->6)-1D-myo-inositol 1-(1,2-di-O-myristoyl-sn-glycer-3-yl hydrogen phosphate), a part structure of the glycosyl-phosphatidylinositol (GPI) anchor of Trypanosoma brucei, was synthesised efficiently by the phosphonate approach. The glycobiosylinositol core was prepared in a stereocontrolled manner from 1D-2,3,4,5-tetra-O-ben

  O-α-D-甘露吡喃糖基-（1-> 4）-O-2-氨基-2-脱氧-α-D-吡喃葡糖基1​​-（1-> 6）-1D-肌醇1-（1通过膦酸酯方法有效地合成了布鲁氏锥虫的糖基-磷脂酰肌醇（GPI）锚定的部分结构，（2-二-O-肉豆蔻酰基-sn-甘油-3-基磷酸氢根）。以立体控制的方式由1D-2,3,4,5-四-O-苄基-1-O-（4-甲氧基苄基）-肌醇，叔丁基二甲基甲硅烷基2-叠氮基-3,6制备糖基生物基肌醇核心-二-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基3,6-二-O-乙酰基-2,6-二-O-苄基-2-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷。
• One‐Pot Protection Strategy of Glucosamine to Assemble Building Blocks of Chitosan and Lipid A
  作者：Jyun‐Siao Chen、Amit Ravindra Pantawane、Po‐Hsun Huang、Jen‐Wei Liu、Arumugam Sankar、Yi‐Jyun Lin、Yu‐Hao Liu、Hsin‐Ru Wu、Shun‐Yuan Luo

  DOI：10.1002/ejoc.202000923

  日期：2020.9.14

  A series of building blocks of glucosamines for glycosylation reactions, such as 3‐alcohol glucosamines, fully protected glucosamines, O‐4 and O‐6 alcohol glucosamines were prepared by a one‐pot reaction. Glycopeptide (GP) has good selectivity for tumor angiogenesis, which makes it a potential target drug and Lipid A has recently been adopted as vaccine. Syntheses of the glycan of GP and precursors

  通过单锅反应制备了一系列用于糖基化反应的氨基葡萄糖，例如3-醇氨基葡萄糖，完全保护的氨基葡萄糖，O-4和O -6醇氨基葡萄糖。糖肽（GP）对肿瘤血管生成具有良好的选择性，这使其成为潜在的靶标药物，并且脂质A最近已被用作疫苗。还描述了GP的聚糖和脂质A二糖骨架的前体的合成。
• Formal Synthesis of Anticoagulant Drug Fondaparinux Sodium
  作者：Xiang Dai、Wentao Liu、Qilong Zhou、Chunwei Cheng、Chao Yang、Shuqing Wang、Min Zhang、Pei Tang、Hao Song、Dan Zhang、Yong Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02468

  日期：2016.1.4

  The practical formal synthesis of the anticoagulant drug fondaparinux sodium 1 was accomplished using an optimized modular synthetic strategy. The important pentasaccharide 2, a precursor for the synthesis of fondaparinux sodium, was synthesized on a 10 g scale in 14 collective steps with 3.5% overall yield from well-functionalized monosaccharide building blocks. The strategy involved a convergent

  抗凝药物磺达肝素钠1的实际正式合成是使用优化的模块化合成策略完成的。重要的五糖2，用于合成磺达肝素钠的前体，在14个集体步骤中以10 g规模合成，功能良好的单糖结构单元的总产率为3.5％。该策略涉及收敛的[3 + 2]偶联方法，在从单糖结构单元进行糖基化的每个步骤中具有出色的立体选择性。开发了合成这些完全功能化的结构单元的有效途径，从而将寡糖阶段的官能团修饰降至最低。所有构件的合成避免了严格的反应条件和昂贵的试剂的使用。另外，采用了常见的中间体和一系列的一锅法反应来提高合成效率，从而大大提高了收率。在单糖到寡糖组装反应中，使用便宜的活化剂（例如NIS / TfOH，TESOTf和TfOH）来促进高效糖基化。此外，几种单糖和寡糖中间体的结晶显着简化了纯化程序，这将极大地促进磺达肝素钠的可扩展合成。