thexyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 157488-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: thexyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• CAS: 157488-88-5
• 化学式: C₁₄H₂₉N₃O₅Si
• 分子量: 347.487
• InChiKey: KRHFFLRNHLHGJA-VEGXAWMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  127.91
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thexyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 对甲苯磺酸 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 lithium hydroxide 、 硫化氢 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 sodium hydride 、 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 thexyldimethylsilyl 2-acetamido-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-(2R)-propionyl-[L-alanyl-(D-isoglutamyl α-methyl ester)-(7-methyl)-1-(2-trimethylsilylethyl)-{(2S,6R)-N^ε-(tert-butyloxycarbonyl)-2,6-diaminopimelyl-(D-alanine methyl ester)]-2-yl}-...
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Muramyl Peptides Containing meso-Diaminopimelic Acid

  摘要：

  Chain-extension Of L-glutamate aldehyde 3 by means of the Wittig-Homer reaction furnished the desired C-7 dicarboxylic acid derivative, which in turn, after C-C double bond hydrogenation and protecting group manipulation, afforded the 2,6-diaminopimelic acid derivatives (S,R)-9 and (S,S)-9, both with the desired orthogonal protecting group pattern. Synthesis of the muramic acid derivative 15 and attachment of an L-alanine residue furnished muramyl-L-alanine 18. The corresponding 1,6-anhydromuramic acid derivative 26 was obtained similarly. Treatment of these compounds with peptides 28-30 and with the 2,6-diaminopimelic acid containing di- and tripeptides 32a, 32b, and 35 gave the protected muramyl peptides 17, 37, 40, 42, 44, 46, and 49a and 49b, which, after deprotection, afforded the desired target molecules muramyl-L-alanine (38), muramyl-L-alanyl-D-glutamic acid (39), muramyl-L-alanyl-D-glutaminide (41), muramyl-L-alanyl-D-isoglutaminyl-L-lysine (43), muramyl-L-alanyl-D-isoglutaminyl-(2S,6R)-2,6-diaminopimelic acid (45), muramyl-L-alanylL-isoglutaminyl-(2S,6R)-2,6-dian-Anopimelinyl-D-alanine (47), 1,6-anhydromuramyl-L-alanyl-D-isoglutaminyl-(2S,6R)-2,6-diaminopimelic acid (50a), and 1,6-anhydromuramyl-L-alanyl-Disoglutaminyl-(2S,6S)-2,6-diaminiopimelic acid (50b). (C) Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002.

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200208)2002:16<2710::aid-ejoc2710>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯 在 sodium methylate 、 乙酸肼 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 thexyldimethylsilyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟菌X荚膜多糖片段的合成

  摘要：

  脑膜炎奈瑟菌 (Men X) 的血清型 X 最近成为对公共健康的重大威胁。由于目前可用或正在研究的抗脑膜炎球菌疫苗不包含 Men X 荚膜多糖的抗原成分，因此需要开发能够提供更高保护的更全面的结合疫苗。作为实现这一目标的初步步骤，描述了三个可结合的 Men X 荚膜多糖片段的合成。关键的 α-糖基磷酸二酯键的安装基于磷酸氢盐方法，使用分别从半缩醛 9 和 11 获得的纯 α-糖基磷酸氢盐 10 和 12。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0014.214

文献信息

• Synthesis of Monomeric and Dimeric Repeating Units of the Zwitterionic Type 1 Capsular Polysaccharide from<i>Streptococcus pneumoniae</i>
  作者：Xiangyang Wu、Lina Cui、Tomasz Lipinski、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200902460

  日期：2010.3.15

  Zwitterionic polysaccharides (ZPSs) from Bacteroides fragilis and Streptococcus pneumoniae display unique T‐cell activities. The first synthesis of a hexasaccharide representing two repeating units of the zwitterionic capsular polysaccharide from S. pneumoniae type 1 (Sp1) is reported. Key elements of the approach are stereoselective construction of 1,4‐cis‐α‐galactose linkages based on a reactive

  脆弱拟杆菌和肺炎链球菌的两性离子多糖（ZPS）显示出独特的T细胞活性。报道了来自肺炎链球菌1型（Sp1）的代表两性离子荚膜多糖的两个重复单元的六糖的首次合成。该方法的关键要素是基于反应性三氯乙酰亚胺供体的立体选择性构建1,4-顺-α-半乳糖键，该供体结合了6- O-乙酰基，这可能有助于糖基化过程中的高α选择性。组装后从五个单糖合成子完全被保护的六糖的24，24和25，对四个半乳糖残基的伯羟基进行选择性脱保护，然后氧化成相应的糖醛酸，得到六糖19。三糖对应物1以相似的方式由3个合成子2 – 4合成。该方法采用常规和脱水糖基化方法，并且避免使用反应性差的糖醛酸衍生的糖基供体和受体。
• Synthesis of a Glycosylphosphatidylinositol Anchor Derived from <i>Leishmania donovani</i> That Can Be Functionalized by Cu-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloadditions
  作者：Ning Ding、Xiuru Li、Zoeisha S. Chinoy、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01703

  日期：2017.7.21

  This strategy is based on the use of the 2-naphthylmethyl (Nap) ethers and levulinoyl (Lev) ester for permanent protection of hydroxyls. Removal of seven Nap ethers by 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone made it possible to prepare GPIs having an alkyne functionality that could be modified by Cu(I)-catalyzed [3 + 2] cycloadditions to install tags for imaging studies.

  已经开发了一种灵活的组装策略，用于合成带有可点击炔烃标记的利什曼原虫多巴尼GPI锚。此策略基于使用2-萘甲基（Nap）醚和乙酰丙酰基（Lev）酯来永久保护羟基。通过2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌除去7种Nap醚使得制备具有炔官能度的GPI成为可能，该炔基官能度可通过Cu（I）催化的[3 + 2]环加成反应进行修饰安装用于影像学研究的标签。
• Mono‐ and Di‐Fucosylated Glycans of the Parasitic Worm <i>S. mansoni</i> are Recognized Differently by the Innate Immune Receptor DC‐SIGN
  作者：Apoorva D. Srivastava、Luca Unione、Margreet A. Wolfert、Pablo Valverde、Ana Ardá、Jesús Jiménez‐Barbero、Geert‐Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.202002619

  日期：2020.12

  The parasitic worm, Schistosoma mansoni, expresses unusual fucosylated glycans in a stage‐dependent manner that can be recognized by the human innate immune receptor DC‐SIGN, thereby shaping host immune responses. We have developed a synthetic approach for mono‐ and bis‐fucosylated LacdiNAc (LDN‐F and LDN‐DF, respectively), which are epitopes expressed on glycolipids and glycoproteins of S. mansoni

  曼氏血吸虫这种寄生虫以阶段依赖性方式表达不寻常的岩藻糖基化聚糖，可以被人类先天免疫受体 DC-SIGN 识别，从而塑造宿主免疫反应。我们开发了一种单岩藻糖基化和双岩藻糖基化 LacdiNAc（分别为 LDN-F 和 LDN-DF）的合成方法，它们是曼氏沙门氏菌糖脂和糖蛋白上表达的表位。它基于使用具有精心选择的氨基保护基团的单糖结构单元，促进高产和立体选择性糖基化。通过NMR和分子模型研究了合成聚糖和DC-SIGN之间的分子相互作用，证明LDN-F的α1,3-岩藻糖苷可以与DC-SIGN典型结合位点的Ca 2+离子配位允许与底层 LDN 主干进行额外的交互。LDN-DF 的 1,2-岩藻糖苷可以以类似的方式复合，然而，在这种结合模式中，LDN 主链的 GlcNAc 和 GalNAc 远离蛋白质表面，导致结合亲和力显着降低。聚糖微阵列结合研究表明，当聚糖以多价存在时，结合的亲和力和选择性大大增强，并且在这种形式中
• Evidence of robust participation by an equatorial 4-O group in glycosylation on a 2-azido-2-deoxy-glucopyranosyl donor
  作者：Dongming Yao、Yichu Liu、Shiqiang Yan、Yingxia Li、Chun Hu、Ning Ding

  DOI：10.1039/c7cc00274b

  日期：——

  An isolated bridging intermediate as evidence of equatorial 4-O group participation in glycosylation.

  作为赤道4-O基团参与糖基化的证据，一种孤立的桥接中间体。
• Chemical Synthesis of a Glycopeptide Derived from Skp1 for Probing Protein Specific Glycosylation
  作者：Zoeisha S. Chinoy、Christopher M. Schafer、Christopher M. West、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.201501598

  日期：2015.8.10

  The trisaccharide‐Hyp moiety was employed for the preparation of the glycopeptide using microwave‐assisted solid phase peptide synthesis. Enzyme kinetic studies revealed that trisaccharide‐Hyp and trisaccharide‐peptide are poorly recognized by AgtA, indicating the importance of context provided by the native Skp1 protein for engagement with the active site. The trisaccharide‐peptide was a potent immunogen

  Skp1是一种胞质蛋白和核蛋白，最著名的是E3泛素连接酶SCF家族的一个衔接子，为蛋白质的降解标记。双歧杆菌中的Skp1由五糖在特定的羟脯氨酸（Hyp）残基上进行翻译后修饰，该五糖由Fucα1,2-Galβ-1,3-GlcNAcα核组成，并装饰有两个α-连接的Gal残基。制备了糖肽衍生形式Skp1，以表征介导α-Gal部分添加的α-半乳糖基转移酶（AgtA），并开发出适合追踪细胞中Skp1的三糖同工型的抗体。基于2-萘甲基（Nap）醚作为永久保护基团的使用，开发了一种合成三糖-Hyp核心的策略，以允许Hyp部分的后期安装。糖基供体和受体反应性的调节对于实现糖基化的高产率和异头选择性至关重要。利用微波辅助固相肽合成法将三糖-Hyp部分用于糖肽的制备。酶动力学研究表明，AgtA无法识别三糖-Hyp和三糖-肽，这表明天然Skp1蛋白提供的与活性位点结合的环境非常重要。三糖肽是一种有效的免疫原，能