thexyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 157488-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: thexyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-azido-6-[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 157488-91-0
• 化学式: C₂₁H₃₃N₃O₅Si
• 分子量: 435.596
• InChiKey: DHOWIBFJBDPJGF-PJBUMPDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thexyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 thexyldimethylsilyl β-D-galactopyranosyl-(1->3)-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of building blocks of human milk oligosaccharides. Fucosylated derivatives of the lacto- and neolacto-series

  摘要：

  The synthesis of protected fucosylated derivatives of a Gal beta(1--> 3)GlcNAc and of lactosamine Galbeta(1--> 4)GlcNAc building blocks contained in human milk oligosaccharides is described. Both chemical and enzymatic methods have been exploited for selective protection of the disaccharide. Fucosylation of the appropriate derivatives allowed an easy and relatively short access to different products from common precursors. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00164-7
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖1,3,4,6-四乙酸酯 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 乙酸肼 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 thexyldimethylsilyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟菌X荚膜多糖片段的合成

  摘要：

  脑膜炎奈瑟菌 (Men X) 的血清型 X 最近成为对公共健康的重大威胁。由于目前可用或正在研究的抗脑膜炎球菌疫苗不包含 Men X 荚膜多糖的抗原成分，因此需要开发能够提供更高保护的更全面的结合疫苗。作为实现这一目标的初步步骤，描述了三个可结合的 Men X 荚膜多糖片段的合成。关键的 α-糖基磷酸二酯键的安装基于磷酸氢盐方法，使用分别从半缩醛 9 和 11 获得的纯 α-糖基磷酸氢盐 10 和 12。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0014.214

文献信息

• Synthesis of Monomeric and Dimeric Repeating Units of the Zwitterionic Type 1 Capsular Polysaccharide from<i>Streptococcus pneumoniae</i>
  作者：Xiangyang Wu、Lina Cui、Tomasz Lipinski、David R. Bundle

  DOI：10.1002/chem.200902460

  日期：2010.3.15

  Zwitterionic polysaccharides (ZPSs) from Bacteroides fragilis and Streptococcus pneumoniae display unique T‐cell activities. The first synthesis of a hexasaccharide representing two repeating units of the zwitterionic capsular polysaccharide from S. pneumoniae type 1 (Sp1) is reported. Key elements of the approach are stereoselective construction of 1,4‐cis‐α‐galactose linkages based on a reactive

  脆弱拟杆菌和肺炎链球菌的两性离子多糖（ZPS）显示出独特的T细胞活性。报道了来自肺炎链球菌1型（Sp1）的代表两性离子荚膜多糖的两个重复单元的六糖的首次合成。该方法的关键要素是基于反应性三氯乙酰亚胺供体的立体选择性构建1,4-顺-α-半乳糖键，该供体结合了6- O-乙酰基，这可能有助于糖基化过程中的高α选择性。组装后从五个单糖合成子完全被保护的六糖的24，24和25，对四个半乳糖残基的伯羟基进行选择性脱保护，然后氧化成相应的糖醛酸，得到六糖19。三糖对应物1以相似的方式由3个合成子2 – 4合成。该方法采用常规和脱水糖基化方法，并且避免使用反应性差的糖醛酸衍生的糖基供体和受体。
• Synthetic tetra-acylated derivatives of lipid A from Porphyromonas gingivalis are antagonists of human TLR4
  作者：Yanghui Zhang、Jidnyasa Gaekwad、Margreet A. Wolfert、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1039/b809090d

  日期：——

  Tetra-acylated lipid As derived from Porphyromonas gingivalis LPS have been synthesized using a key disaccharide intermediate functionalized with levulinate (Lev), allyloxycarbonate (Alloc) and anomeric dimethylthexylsilyl (TDS) as orthogonal protecting groups and 9-fluorenylmethoxycarbamate (Fmoc) and azido as amino protecting groups. Furthermore, an efficient cross-metathesis has been employed for the preparation of the unusual branched R-(3)-hydroxy-13-methyltetradecanic acid and (R)-3-hexadecanoyloxy-15-methylhexadecanoic acid of P. gingivalislipid A. Biological studies have shown that the synthetic lipid As cannot activate human and mouse TLR2 and TLR4 to produce cytokines. However, it has been found that the compounds are potent antagonist of cytokine secretion by human monocytic cells induced by enteric LPS.

  来自牙龈卟啉单胞菌LPS的四酰化脂质A已通过使用关键的二糖中间体合成，该中间体功能化带有乙酰丙酸酯（Lev）、烯丙氧基碳酸酯（Alloc）和异头二甲基苯基硅烷（TDS）作为正交保护基团，以及9-芴甲氧基羰酰胺（Fmoc）和叠氮基作为氨基保护基团。此外，已采用高效的交叉复分解反应制备了牙龈卟啉单胞菌脂质A中不寻常的分支R-(3)-羟基-13-甲基十四烷酸和(R)-3-十六烷酰氧基-15-甲基十六烷酸。生物学研究显示，合成脂质A不能激活人体和小鼠的TLR2和TLR4以产生细胞因子。然而，研究发现这些化合物是肠道LPS诱导的人单核细胞分泌细胞因子的强效拮抗剂。
• Mono‐ and Di‐Fucosylated Glycans of the Parasitic Worm <i>S. mansoni</i> are Recognized Differently by the Innate Immune Receptor DC‐SIGN
  作者：Apoorva D. Srivastava、Luca Unione、Margreet A. Wolfert、Pablo Valverde、Ana Ardá、Jesús Jiménez‐Barbero、Geert‐Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.202002619

  日期：2020.12

  The parasitic worm, Schistosoma mansoni, expresses unusual fucosylated glycans in a stage‐dependent manner that can be recognized by the human innate immune receptor DC‐SIGN, thereby shaping host immune responses. We have developed a synthetic approach for mono‐ and bis‐fucosylated LacdiNAc (LDN‐F and LDN‐DF, respectively), which are epitopes expressed on glycolipids and glycoproteins of S. mansoni

  曼氏血吸虫这种寄生虫以阶段依赖性方式表达不寻常的岩藻糖基化聚糖，可以被人类先天免疫受体 DC-SIGN 识别，从而塑造宿主免疫反应。我们开发了一种单岩藻糖基化和双岩藻糖基化 LacdiNAc（分别为 LDN-F 和 LDN-DF）的合成方法，它们是曼氏沙门氏菌糖脂和糖蛋白上表达的表位。它基于使用具有精心选择的氨基保护基团的单糖结构单元，促进高产和立体选择性糖基化。通过NMR和分子模型研究了合成聚糖和DC-SIGN之间的分子相互作用，证明LDN-F的α1,3-岩藻糖苷可以与DC-SIGN典型结合位点的Ca 2+离子配位允许与底层 LDN 主干进行额外的交互。LDN-DF 的 1,2-岩藻糖苷可以以类似的方式复合，然而，在这种结合模式中，LDN 主链的 GlcNAc 和 GalNAc 远离蛋白质表面，导致结合亲和力显着降低。聚糖微阵列结合研究表明，当聚糖以多价存在时，结合的亲和力和选择性大大增强，并且在这种形式中
• Chemoenzymatic Synthesis of Asymmetrical Multi-Antennary<i>N</i>-Glycans to Dissect Glycan-Mediated Interactions between Human Sperm and Oocytes
  作者：Zoeisha S. Chinoy、Frédéric Friscourt、Chantelle J. Capicciotti、Philip Chiu、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/chem.201800451

  日期：2018.6.4

  Complex N‐glycans of glycoproteins of the zona pellucida (ZP) of human oocytes have been implicated in the binding of spermatozoa. The termini of these unusual bi‐, tri‐, and tetra‐antennary N‐glycans consist of the tetrasaccharide sialyl‐Lewisx (SLex), which was previously identified as the minimal epitope for sperm binding. We describe here the chemoenzymatic synthesis of highly complex triantennary

  人类卵母细胞透明带（ZP）的糖蛋白的复杂N聚糖与精子的结合有关。这些异常的双触角，三触角和四触角N-聚糖的末端由四糖唾液酸化-刘易斯x（SLe x）组成，该蛋白以前被确定为精子结合的最小表位。我们在这里描述高度复杂的三触角的酶法合成Ñ -glycans从ZP衍生携带SLE X在C-2和C-2'臂部分和唾液酸-路易斯X -Lewis X（SLE X -Le X）C-6天线和两个密切相关的类似物上的残留物。检查化合物抑制人精子与ZP相互作用的能力。发现SLe x -Le x部分对于抑制活性至关重要，而其他SLe x部分发挥的作用最小。对SLe x –Le x和SLe x的进一步研究表明，扩展结构是更有效的抑制剂。此外，制备了三价SLe x –Le x和SLe x，与单价对应物相比，它们显示出更大的抑制活性。我们的研究表明，尽管SLe x可以抑制精子的结合，在复杂的N-聚糖中呈递此表位会导致抑制潜能的丧失，在这种情况下，只有SLe
• Modular Synthesis of Heparan Sulfate Oligosaccharides for Structure−Activity Relationship Studies
  作者：Sailaja Arungundram、Kanar Al-Mafraji、Jinkeng Asong、Franklin E. Leach、I. Jonathan Amster、Andre Venot、Jeremy E. Turnbull、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja907358k

  日期：2009.12.2

  to the structural complexity of natural heparan sulfate (HS) and difficulties of preparing well-defined HS oligosaccharides. To address this deficiency, we developed a modular approach for the parallel combinatorial synthesis of HS oligosaccharides that utilizes a relatively small number of selectively protected disaccharide building blocks, which can easily be converted into glycosyl donors and acceptors

  尽管已经鉴定了数百种硫酸乙酰肝素结合蛋白并与无数生理和病理过程有关，但关于这些蛋白结合和介导生物活性的配体要求的信息知之甚少。这种困难是由于缺乏建立构效关系的技术，而这又是由于天然硫酸乙酰肝素 (HS) 的结构复杂性和制备明确定义的 HS 寡糖的困难。为了解决这一缺陷，我们开发了一种模块化方法，用于 HS 寡糖的平行组合合成，该方法利用相对少量的选择性保护的二糖结构单元，这些结构单元可以很容易地转化为糖基供体和受体。模块化构建块的实用性已通过 12 种寡糖文库的制备得到证明，该文库已被用于探测 HS 抑制蛋白酶 BACE-1 的结构特征。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此外，最活跃的衍生物为制备更有效的化合物提供了一种有吸引力的先导化合物，这些化合物可用作阿尔茨海默病的治疗剂。具有结构变化的活动的复杂变化支持重要功能信息嵌入在 HS 序列中的观点。此